CH291098A - Procédé de préparation de méthyl-phényl-polysiloxane. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     méthyl-phényl-polysiloxane.       Le     présent    brevet a     polir    objet un pro  cédé (le préparation de     méthyl-phényl-poly-          siloxane,    produit connu, dans lequel on fait  réagir un mélange de     diméthyl-    et de     mono-          inéthyl-alcoyloxysilanes    avec     lui    mélange de       diphényl-    et de     monophényl-halosilanes,

      de  façon à amener la condensation de ces com  posés avec libération     d'halogénure    d'alcoyle  et formation de     méthy        1-phény        1-polysiloxane;     ce procédé est caractérisé en ce que la réac  tion est effectuée en l'absence de solvant. On  a. trouvé en effet qu'en     l'absence    de solvant,  les réactions secondaires sont, plus restreintes  et: que la     polymérisation    est plus homogène.  



  La réaction est effectuée de préférence à.  chaud et en présence d'un catalyseur tel qu'un       chlorure    de fer, de zinc, de calcium ou     d'alu-          minium.     



  Le chlorure     d'aluminium    permet d'obte  nir avec certitude un produit à polymérisa  tion rapide, fournissant des résines presque  incolores ou très légèrement jaunâtres et       donc    très indiqué pour la     préparation    de       vernis.        Avec    d'autres catalyseurs, notam  ment: avec le chlorure ferrique, on obtient un  produit à. polymérisation plus lente et plus  fortement coloré, ce qui rend son emploi dans  certains vernis moins indiqué, par exemple  dans les vernis décoratifs.

   Pour une quantité  égale de catalyseur, la réaction est générale  ment plus lente avec le     chlorure        d'alumi-          niuni    qu'avec le chlorure ferrique. Pour la  préparation de     méthyl-phényl-polysiloxane       utilisable comme vernis, on parvient à exé  cuter la réaction en un temps raisonnable et  à obtenir un produit ayant un degré de poly  mérisation voulue en utilisant par rapport       aux        halogénosilanes        employés    1 à 6     %        de     chlorure d'aluminium.  



       Exemple:   <I>'</I>  Dans un ballon de 250     em3    muni d'un  agitateur, d'une colonne à reflux, d'un ther  momètre et d'un entonnoir à brome, on intro  duit 49 g de     diméthyldichlorosilane    et 43 g  de     méthyltrichlorosilane.    On ajoute goutte à  goutte sous agitation continue 74,6 g d'alcool  éthylique anhydre pur ou convenablement dé  naturé (par exemple au     benzène).    On ob  serve un dégagement     immédiat        d'HCl.     Quand tout l'alcool est     introduit,

      on chauffe  à reflux jusqu'à cessation du dégagement       d'HCl.    On fait ensuite passer à travers l'ap  pareil un lent courant d'azote sec. Environ  10% d'acide chlorhydrique restent dissous  dans les     méthyléthozysilanes    ainsi obtenus.  On ajoute alors lentement     un    mélange de  95 g de     diphényldichlorosilane    et de 59,6 g  de     phényltrichlorosilane.    On observe un faible  dégagement     d'HCl    dissous qui cesse rapide  ment. On introduit dans le ballon 6 g de       AICl3    anhydre et l'on chauffe lentement. Il  y a dégagement continu de chlorure d'éthyle.

    Lorsqu'on arrive après 5 à 6 heures de chauf  fage à 171  C dans le liquide, la quantité de  chlore dégagée sous forme de chlorure      d'éthyle représente 73      /o    du     elrlore        total.    On  fait barboter dans la résine pendant 15 mi  nutes un léger courant d'azote, tout en conti  nuant à     chauffer.    On laisse refroidir et on  reprend la, résine visqueuse par du     benzène.     On trouve que la quantité de chlore restant  dans la résine est de 4,3 0/0, tandis que celle  recueillie sons forme de chlorure d'éthyle est  de 76,6 % et celle     dégagée    comme     HCl    atteint  environ 19 %.

   On lave à l'eau pour 'éliminer  le catalyseur et l'on évapore le benzène sous  vide     (1à00    C, 30 mm     1-1g).    On recueille 154     g     d'un     méthyl-phényl-polysiloxane    presque inco  lore à polymérisation rapide, donnant après  cuisson des pellicules dures, brillantes et       unies.  

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un rriéthyl- phény-1-polysiloxane, dans lequel on fait réagir un mélange de diméthyl- et clé rnono- méthy 1-alcoyloxy silarres avec un mélan le clé diphényl- et de monophénvl-iralosilanes, de façon à amener la condensation de ces com posés avec libération d'halogénure d'alcoyle et formation de métlrvl-plrérrvl-polvsilosane,

   caractérisé en ce que la réaction est effectuée en l'absence d'un solvant. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que l'on emploie, cornue métlr-\-l- aleoyloxysilanes, des métlrvl-étlrozvsilarres. ?. Procédé suivant la revendication et la sons-revendication 1., caractérisé en ce que l'on emploie, comme plrérrvl-lralosilanes, des phén,v lchlorosilanes.