BE476174A - - Google Patents

Description

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    Procédé d'obtention de composés organo-siliciques   plymérisés 
Les composés organo-siliciques polymérisés connus sous le nom de silicones sont obtenus par polymérisation de dérivés de silicium renfermant d'une part des groupes alcoylés ou arylés et d'autre part du chlore (respective- ment un autre halogène) ou des groupes alcoyloxy, tous liés directement au silicium. 



   Jusqu'à présent, la polymérisation a été réalisée uniquement par hydrolyse de composés monomères ou de pro- duits déjà partiellement polymérisés, cette hydrolyse pro- voquant d'abord le remplacement du chlore ou du groupe al- coyloxy par un hydroxyle et ensuite une condensation à ef- fet polymérisant accompagnée d'une élimination d'eau. Il en résulte des composés organo-siliciques polymérisés dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des ponts d'oxygène. 

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    Il a maintenant été trouvé que de semblables composés polymérisés peuvent être préparés par réaction entre une molécule d'un dérivé organo-silicique contenant au moins un atome de chlore ou d'un autre halogène et une autre molécule organo-silicique contenant au moins un groupe alcoylaxy ou aryloxy avec libération de chlorure d'alcoyle ou d'aryle. Il est surprenant de constater que cette réaction est accompagnée d'une polymérisation des composés organosiliciques, permettant d'obtenir des produits homogènes d'un degré de polymérisation désiré. La réaction est plus facile à conduire qu'une hydrolyse, la polymérisation est progressive et plus uniforme et donne moins de déchets sous forme de précipités provenant d'une polymérisation inégale et localement trop poussée.

   On a aussi constaté que par le choix des matières de départ et par la conduite de la réaction selon la présente invention, on arrive avec plus de certitude à des produits de polymérisation possédant la répartition désirée des différents radicaux organiques que par les procédés actuellement connus. 



  La réaction est de préférence exécutée à chaud, avantageusement en présence d'un solvant et d'un catalyseur, ce dernier étant choisi parmi les produits favorisant la formation de chlorures d'alcoyle, tels que les chlorures de fer, de zinc ou de calcium. 



  Le chlorure d'alcoyle formé peut être récupéré et réutilisé dans une opération suivante. 



  Les exemples d'exécution indiqués ci-dessous ne sont pas limitatifs et n'excluent pas la possibilité d'exécuter la réaction sous d'autres conditions de température ou de pression, sans ou avec catalyseur on , solvant s   

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 Exemple I. 



   On introduit dans un ballon de deux litres muni d'un reflux et d'un agitateur 170 g de tétrachlorure de silicium et 1 litre de toluène sec. Le mélange est refroidi dans de la glace. On y fait couler goutte à goutte un mé- lange de 335   cm3 @,   d'une solution 2,15 N d'un composé organo- magnésien éthylique et de 249 cm3 d'une solution 2,35 N d'un composé organo-magnésien phénylique. On réchauffe len- tement après addition d'organo-magnésien et l'on fait re- fluer pendant 1 h. 



   Le chlorosilane substitué obtenu est partagé en deux parties égales. L'une d'elles est   introduite.dans   un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'un reflux. 



  On y ajoute progressivement 37,3 g d'alcool méthylique an- hydre et on fait refluer la solution jusqu'à ce que tout dégagement d'HCl cesse. 



   On mélange ensuite le produit de cette réaction avec la deuxième moitié de la solution de chlorosilane préparé. 



  On ajoute 25 g de chlorure de zinc en petits morceaux ou en poudre. On chauffe d'abord à reflux pendant 2 à 3 heures et on élimine ensuite le solvant par distillation. La tempéra- ture monte progressivement de   80-90    jusqu'à 220-240 . On continue l'opération jusqu'au moment où l'on ne trouve plus, dans le liquide, de chlore provenant des composés organiques. 



   On ajoute 100 cm3 de toluène pour rendre le   sili-   cone moins visqueux et on élimine le catalyseur par quel- ques lavages successifs à l'eau, ce qui ne provoque aucune hydrolyse. Après élimination du solvant, on obtient le sili- cone à l'état pur. Il se présente comme huile épaisse con- venant par exemple pour l'industrie des vernis. 

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  Exemple 2. 



   Dans des conditions opératoires semblables à cel- les de l'exemple 1, on traite 170 g de tétrachlorure de silicium par 550 cm3 d'une solution d'organo-magnésien mé- thylique 3,27 N. 



   La solution de chlorosilane obtenue est comme plus haut partagée en 2 parties égales. A une moitié, on ajoute 50 g d'alcool éthylique anhydre et on fait bouillir à reflux jusqu'à ce que le dégagement   d'HCl   ait cessé. 



   On mélange le silicate d'éthyle substitué ainsi formé avec la deuxième moitié du chlorosilane et on y   ajou   te 25 g de chlorure ferrique. On opère alors comme dans l'exemple 1. 



   On constate qu'à 1700 le mélange résultant ne contient plus de chlore provenant des composés organiques. 



  On termine la préparation comme indiqué plus haut. 



   Après enlèvement des parties les plus volatiles par distillation sous vide, le.produit obtenu se présente sous forme d'une huile visqueuse à très faible tension de vapeur, utilisable comme fluide hydraulique par exemple dans les pompes à vide et dans les freins.

Claims (1)

1. Résumé - R e v e n d i c a t i o n Procédé de préparation de composés organo-siliciques polymérisés, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en excluant toute réaction d'hydrolyse, une molécule d'un composé organo-silicique contenant au moins un atome de chlore ou d'un autre halogèné avec une molécule d'un com- posé organo-silicique contenant au moins un groupe d'al- coyloxy ou d'aryloxy, avec libération de chlorure d'alcoyle ou d'aryle et polymérisation progressive des composés or- gano-siliciques.