CH296566A - Verfahren zur Herstellung einer 17-Methylpregnenverbindung. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer 17-Methylpregnenverbindung.Info
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- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
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Description
Verfahren zur Herstellung einer 17-Methylpregnenverbindung. Es wurde gefunden, dass man zu einer neuen 17-Methylpregnenverbindung gelangen kann, wenn man ein 44-3-Oxo-17a-methyl- ätio-chlolensäurehalogenid mit einer Methyl- Metallverbindimg reagieren lässt.
Das neue Verfahrensprodukt, das .d 4-17a- Methyl-3,20-dioxo-pregnen (17a-Methylprog- esteron) vom F. = 129 bis 130 ist progesta- tiv hochwirksam. Es soll als Heilmittel oder als Zwiselienprodukt zur Herstellung von Heilmitteln Verwendung finden.
Bei der verfahrensgemässen Unisetzung verwendet man als Methvl-lIetallverbind-Lui- gen zum Beispiel eine solche des Magnesiums, Kadmiums oder Zinks.
Beispiel.: 1. Gewichtsteil d 4-17a-Methyl-3-oxo-ätio- cholensäurechlorid, gelöst. in 30 Voluinteilen Xther, wird tropfenweise mit einer Lösung von Dimethylcadmium (bereitet in üblicher Weise aus 7,6 Gewichtsteilen Magnesiumspä- nen, 30 Volumteilen Äther, 10 Gewichtsteilen Methylbromid und 9 Gewichtsteilen Cad- miumehlorid) in Äther versetzt.
Das Reak- tionsgemisch wird anschliessend zwei Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt, dann vor sichtig mit Wasser zersetzt und schliesslich mit Äther extrahiert. Die übliche Aufarbei tung des ätherischen Auszuges liefert 0,9 Ge wichtsteile rohes 17a-Methyl-progesteron der Formel
EMI0001.0037
welches nach dein 1Jmkristallisieren aus Äther Petroläther bei 129 bis 130 schmilzt; [a] D _ -I- 113 (in Chloroform).
Das als Ausgangsmaterial verwendete d 4-17a-Methyl-3-oxo-ätio - cholensäure- chlorid kann aus der bekannten d 5-17a-Methyl-3-ss- oxy-ätio-ehlolensäure auf folgendem Wege be reitet werden:
Die Oxy-säure wird in Eisessig-Lösung unter Zusatz von Natriumaeetat mit 1 Mol Brom behandelt, das erhaltene rohe 5,6-Di bromid mit Chrointrioxy d in Eisessig-Lösung oxydiert, und schliesslich wird ohne Isolierung von Zwischenstufen eine Entbromung mit Zinkstaub in Eisessig vorgenommen.
Aus 1 Ge wichtsteil J5-17a-Metliyl-3ss-oxy-ätio-eholen- säure erhält man nach dem L:mkristallisieren des Rohproduktes aus Aceton 0,8 Gewichts teile d 4-17a-Methyl-3-oxo-ätio-cholensäure, die bei 291 bis 293 schmilzt:
[a] D = -I-89 (in Dioxan). Zur Bereitung des Säureclflorids wird die d 4-17a-Methyl-3-oxo-ätio-eholensä-LLive in Äthanol aufgenommen, mit einem.
Äqui valent 0,1n-Natronlauge versetzt, die Lösung zur Trockne eingedampft und schliesslich das erhaltene Natriumsalz im Hochvakuum bei 120 getroeknet. Das Natriumsalz wird an schliessend in absolutem Benzol aufgeschlemmt und nach Zusatz von wenig Pyridin mit Oxaly lchlorid versetzt. Die Reaktion ist nach 30 :Minuten beendet, worauf die Lösung zur Trockne eingedampft wird.
Das rohe Säure- ehlorid wird in Äther aufgenommen, die Lö sung vom ausgeschiedenen N atriumehlorid ab filtriert und direkt in der oben beschriebenen Weise mit Dimethylcadmium umgesetzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer 17-Me- thyl-pregnenverbindung, dadurch gekenn- zeichnet, dass man ein A 4-3-Ozo-17a-methyl- ätio-cholensäureha.logenid mit einer llethyl- lletallverbindung reagieren lässt. Das neue Verfahrensprodukt, das d -1-17a- hlethyl-3,20-dioxo-pregnen (17a-Methyl-prog- esteron) vom F. = 129 bis 130 ist progestativ hochwirksam.Es soll als Heilmittel oder als Zwischenprodukt zur Herstellung von Heil mitteln Verwendung finden. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als hlethyl-Metall- verbindung Dimethyl-eadmium verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH284942T | 1949-01-31 | ||
| CH296566T | 1949-01-31 |
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| CH296566D CH296566A (de) | 1949-01-31 | 1949-01-31 | Verfahren zur Herstellung einer 17-Methylpregnenverbindung. |
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- 1949-01-31 CH CH296566D patent/CH296566A/de unknown
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