CH301581A - Verfahren zur Herstellung von D-(+)-threo-1-(p-Nitro-phenyl)-2-dichloracetamino-1,3-propandiol. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von D-(+)-threo-1-(p-Nitro-phenyl)-2-dichloracetamino-1,3-propandiol.Info
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Description
w Verfahren zur Herstellung von D-(+).@threo-1-(p-Nitro-phenyl)-2-dichloracetam 1,3-propandiol. Es wurde gefunden, dass man auf ein fachem Wege zum D-(+)-threo-1-(p-Nitro- l)lienyl)-2-dichloracetamino-1,3-propandio1 ge langt, wenn man erfindungsgemäss einen L- ( + ) - threo-ss- (p-Nitro - phenyl) - serinalkylester mit einer den Rest C12HC-CO-abgebendenVer- bindung, z.
B. mit Dichloressigsäureehlorid oder Dichloraeetanhydrid, zum L-(+)-threo- N -Dichloracetyl-ss-(nitro-phenyl)-serinalkyl- est.er umsetzt und letztere Verbindung zum 1)- ( + ) -threo-l- (p-Nitro-phenyl) -2-dichlora.cet- ainino-1,3-propandiol reduziert, vorzugsweise finit Lithium-bor-hydrid. Das Verfahren kann durch folgendes Formelschema veranschau licht werden:
EMI0001.0026
Das neue Verfahren liefert Chlorampheni- col in guter Ausbeute.
<I>Beispiel:</I> 22 Gewichtsteile L-(+)-threo-ss-(p-Nitro- phenyl)-serinäthylester werden in 220 Raum teilen Methylenchlorid suspendiert. Nun tropft man bei Zimmertemperatur unter gutem Rüh ren 6,4 Gewichtsteile Dichloracetylchlorid in 30 Raumteilen Methylenehlorid langsam zu. Nach 20 Minuten versetzt man mit 100 Raum teilen Wasser, trennt. die Methylenchlorid- lösung von der wässrigen Schicht ab, wäscht sie mit verdünnter Salzsäure und Wasser und trocknet sie über Natriumsulfat.
Die filtrierte Lösung wird gekühlt und mit Petroläther bis zur Trübung versetzt, worauf sich der L- (+ ) - threo-N-Dichloraeetyl -ss - (p-nitro-phenyl)- serinäthvlester in farblosen Nadeln abscheidet. Ausbeute: 12,7 Gewichtsteile.
Aus Methylen- chlorid-Petroläther umgelöst, schmilzt er bei 110 bis 112 C und hat eine spezifische Dre hung von [a1'9 = + 15,45 (c = 2,046 in CH30H). Die wässrigen salzsauren Lösungen werden vereinigt und mit Ammoniak phenolphthalein- alkalisch gestellt, worauf sieh der nicht um gesetzte L-(-I-)-threo-ss-(p-Nitro-phenyl)-serin- äthylester in reiner Form abscheidet. Insge samt werden 11,6 Gewichtsteile regeneriert.
Zur Reduktion werden 10 Gewichtsteile L- (-I- )-threo-N-Dichloracetyl-ss-(p-nitro-phenyl)- serinäthylester in 100 Raumteilen wasser freiem Tetrahydrofuran gelöst und auf ,,0 C gekühlt. Nun gibt man auf einmal 0,62 Ge wichtsteile Lithiiim-bor-hydrid hinzu, entfernt. das Eisbad lind rührt 17 Stunden bei Zimmer temperatur. Darauf wird das Tetrahydro- furan bei 30 C im Vakuum grösstenteils abge dampft.
Der Rückstand wird unter Kühlen mit 40 Raumteilen 3n-Essigsäure zerlegt und nach Zugabe von 200 Raumteilen Wasser auf dem Dampfbad erwärmt. Nach Zugabe von 2 Gewichtsteil Tierkohle wird filtriert und die klare, farblose Lösung bei 30 bis 40 C im Vakuum auf etwa 40 Raumteile eingeengt. Nach zweistündigem Stehen in der Kälte wird der Kristallkuchen abgesaugt und nochmals aus heissem Wasser umgelöst. Nach Absau gen und Trocknen erhält man 4,35 rewiehts- teile Chloramphenicol.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von D-(+)- thi@eo -1- (p -N itro-phenvl) -2-diehloracetainino- 1.,3-propandiol, dadurch gekennzeichnet, dass man einen L-(-I-)-threo-ss- (p-Nitro-phenyl)- serinalkjester mit einer den Rest C1.HC-CO- abgebenden Verbindung zum L- (+) -threo-N- Diehloraeetyl-f- (p-nitro-phenvl)-serinalkyl- est.er umsetzt und letztere Verbindung zum D- (+) -tlireo-l- (p-Nitro-phe nvl) -\?-dichloracet- a,mino-1,3-propandiol reduziert.UNTERAN SPR l\C HE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da- dureh gekennzeichnet., dass die Reduktion niit Lithium-bor-hy drid durchgeführt wird. 2.Verfahren naeli Patentanspriaeh, da durch gekennzeichnet, dass die den Cl.,HC-CO- Rest abgebende Verbindung Diehloressigsäure- chlorid ist. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die den CLHC-CO- R.est abgebende Verbindun- Dichloracetanliv- drid ist.
Applications Claiming Priority (1)
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| CH301581T | 1950-10-27 |
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| CH301581D CH301581A (de) | 1950-10-27 | 1950-10-27 | Verfahren zur Herstellung von D-(+)-threo-1-(p-Nitro-phenyl)-2-dichloracetamino-1,3-propandiol. |
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