CH311205A

CH311205A - Process for the production of a cobalt-containing azo dye.

Info

Publication number: CH311205A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1953-09-01
Filing date: 1952-10-24
Publication date: 1955-11-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines     kobalthaltigen        Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen, wertvollen     kobalthaltigen        Azofarbstoff     gelangt, wenn man auf den     Monoazofarbstoff     der Formel  
EMI0001.0006     
         kobaltabgebende    Mittel derart einwirken lässt,  dass ein     kobalthaltiger        Azofarbstoff    entsteht,  der zwei     Monoazofarbstoffmoleküle    an ein       Kobaltatom    komplex gebunden enthält.  



  Der neue     kobalthaltige    Farbstoff bildet ein       wasserlösliches    Pulver, das Wolle aus schwach       alkalischem,    neutralem bis schwach saurem  Bade in blaustichig grauen Tönen von sehr  guter     Lichteehtheit    färbt.  



  Der als Ausgangsstoff dienende, der     oben-          stehenden    Formel entsprechende     Monoazofarb-          stoff    kann durch Kupplung des     2-Aminonaph-          thalins    mit nach an sieh bekannten Methoden,  z. B. mittels Salzsäure und     Natriu        mnitrit        di-          azotiertem        4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol.5-sLd-          fonsäureamid    hergestellt werden.  



  Die     Behandlung    mit den     kobaltabgebenden     Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah  ren in der Weise, dass ein     kobalthaltiger    Farb  stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff  weniger als ein     Atom    Kobalt in komplexer  Bindung enthält. Demgemäss führt mann die         Metallisierung    zweckmässig mit solchen     kobalt-          abgebenden    Mitteln     und    nach solchen Metho  den durch, welche     erfahrungsgemäss    komplexe       Kobaltverbindungen    dieser     Zusammensetzung     liefern.

   Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf  ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein,       mindestens    aber ein halbes Atom Kobalt     züz     verwenden     und/oder    die     Metallisierung    in  sehwach saurem bis alkalischem Medium aus  zuführen. Als     kobaltabgebende    Mittel verwen  det man zweckmässig     Kobaltsalze,    wie Kobalt- .       sulfat    .oder     Kobaltacetat,        gegebenenfalls    auch  frisch gefälltes     Kobalthydroxyd.     



       Beispiel:     22,25 Teile     4-Chlor-2-a.mino-l-oxybenzol-5-          sulionsäureamid    werden in 100 Teilen     Wasser     und 17,5 Teilen     30o/oiger        Salzsäure    bei 60 bis  65      gelöst    und die     abgekühlte        Lösung    mit  6,9 Teilen     Natriumnitrit    bei 0 bis     5         diazotiert.     Zu der     Dia.zosuspension    lässt     mann        eine    heisse  Lösung von 15,

  7 Teilen     ss-Naphthylamin    in  250 Teilen Wasser und 18,5 Teilen     30o/oiger     Salzsäure     einlaufen.    Man kuppelt bei 35 bis  40 . Nach 12     Stunden    ist die     Kupplung    be  endet. Man     erwärmt    auf 90     bis    95  und fil  triert den     gebildeten    Farbstoff ab. Der Filter  kuchen wird mit heissem Wasser gewaschen.  



  Die erhaltene     Farbstoffpaste    wird in 500  Teilen Wasser bei 80 bis 85      verrührt    und  durch Zugabe von 40 Teilen     30o/oiger    Na  triumhydroxydl'ösung gelöst. Man gibt eine       Lösung    von 15,4 Teilen     kristallisiertem    Kobalt  sulfat in 30 Teilen     Wasser    zu und     rührt    30           :Minuten    bei 80     'bis    85 . Nach dieser Zeit ist  die Komplexbildung beendet. Der Farbstoff  wird durch Zugabe von     Natriumehlorid    ab  geschieden, filtriert und getrocknet.



  Process for the production of a cobalt-containing azo dye. It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0006
         lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.



  The new cobalt-containing dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral to weakly acidic baths in bluish gray shades of very good lightfastness.



  The monoazo dye which serves as the starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 2-aminonaphthalene using methods known per se, e.g. B. 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene.5-sLd- fonsäureamid can be prepared by means of hydrochloric acid and sodium mnitrite.



  The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, give complex cobalt compounds of this composition.

   It generally recommends using less than one, but at least half an atom of cobalt in addition to a molecule of a dye and / or performing the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt salts, are expediently used as cobalt-releasing agents. sulfate or cobalt acetate, if necessary also freshly precipitated cobalt hydroxide.



       Example: 22.25 parts of 4-chloro-2-a.mino-1-oxybenzene-5-sulionic acid amide are dissolved in 100 parts of water and 17.5 parts of 30% hydrochloric acid at 60 to 65 and the cooled solution with 6.9 Parts of sodium nitrite diazotized at 0-5. Add a hot solution of 15 to the Dia.zo suspension

  7 parts of ß-naphthylamine in 250 parts of water and 18.5 parts of 30% hydrochloric acid run in. You couple at 35 to 40. The coupling ends after 12 hours. The mixture is heated to 90 to 95 and filtered off the dye formed. The filter cake is washed with hot water.



  The dye paste obtained is stirred in 500 parts of water at 80 to 85 and dissolved by adding 40 parts of 30% sodium hydroxide solution. A solution of 15.4 parts of crystallized cobalt sulfate in 30 parts of water is added and the mixture is stirred at 80 to 85 minutes. After this time, the complex formation is complete. The dye is separated off by adding sodium chloride, filtered and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process with the production of a cobalt-containing azo dye, characterized in that the monoazo dye of the formula EMI0002.0010 Lets the cobalt-releasing agent act in such a way that an azo dye containing koba oil is formed, which has two monoazo dye molecules attached to one kabalt atom. contains complex bound.

The new cobalt-containing dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral to slightly acidic baths in bluish-gray shades of very good lightfastness. <B> SUBClaims: </B> 1. Method according to patent claim, because gekennzeieh.net uses an amount of a cobalt-releasing agent containing less than one, but at least half an atom of cobalt, on a single molecule of monoazo dye. 2.

Process according to patent claim, characterized in that the metallization is carried out in an alkaline medium. 3. The method according to claim, characterized in that simple cobalt salts are used as the cobalt-releasing agent.