CH322992A - Procédé de préparation des sels d'ammonium quaternaire du 1-oxyde de 2-mercaptopyridine et de ses dérivés substitués et utilisation desdits sels comme fongicides. - Google Patents
Procédé de préparation des sels d'ammonium quaternaire du 1-oxyde de 2-mercaptopyridine et de ses dérivés substitués et utilisation desdits sels comme fongicides.Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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Description
<B>Procédé de</B> préparation <B>des sels d'ammonium quaternaire du</B> 1-oxyde <B>de</B> 2-mercaptopyridine <B>et de ses dérivés</B> substitués <B>et</B> utilisation desdits <B>sels</B> <B>comme</B> fongicides Le brevet a pour objet un procédé de pré paration de sels d'ammonium quaternaire du 1-oxyde de 2-mercaptopyridine, substitué ou non dans les positions libres du noyau.
Ce pro cédé est caractérisé en ce que l'on fait réagir <B>du</B> 1-oxyde <B>de</B> 2-mercaptopyridine <B>substitué ou</B> non, à l'état d'acide libre ou de sel, avec un composé d'ammonium quaternaire comprenant un reste organique d'au moins 6 atomes de carbone lié à l'atome d'azote.
Le brevet a également pour objet l'utilisa tion comme fongicides des composés obtenus par mise en #uvre du procédé défini ci-dessus. <B>Le noyau</B> pyridinique <B>peut, par exemple, être</B> substitué par un groupe alcoyle inférieur, al- coxy inférieur ou un atome d'halogène.
L'oxyde de 2-mercaptopyridine-1 de départ peut être sous forme d'acide libre ou de sel de métal alcalin (y compris l'ammonium) ou al calino-terreux. On peut citer entre autres les sels de baryum, de potassium, de calcium, d'ammonium ou de sodium de l'oxyde de 2- mercaptopyridine-1, <B>de l'oxyde de</B> 3-éthoxy-2- mercaptopyridine 1, de l'oxyde de 2-mercapto- 3-méthoxypyridine-1, de l'oxyde de 5-bromo-2- mercaptopyridine-l, de l'oxyde de 2-mercapto- 3-méthylpyridine-1,
de l'oxyde de 2-mercapto- 4-méthylpyridine-1, de l'oxyde de 2-mercapto- 5-méthylpyridine-1, de l'oxyde de 2-mercapto- 6-méthylpyridine-1, et de l'oxyde de 2-mer- capto-6-propylpyridine-1. (Voir, par exemple, JACS 72 : 4362 pour la préparation d'oxydes substitués de 2-mercaptopyridine-1).
Les composés d'ammonium quaternaire de départ sont de formule générale
EMI0001.0039
dans laquelle la nature du groupe anionique _ est relativement peu importante ; ainsi les sels utilisables comprennent entre autres des nitra tes, acétates, benzoates, salicylates, hydrocin- namates, a-amylcinnamates, sulfates, métho- sulfates, éthosulfates, cyanures, oléates, laura- tes,
sec-orthophosphates et (particulièrement) les halogénures (bromures, iodures et chloru res) ; toutefois, lorsque le 1-oxyde de 2-mer- captopyridine <B>de départ est à l'état d'acide</B> libre, il convient que le composé d'ammonium de départ soit sous forme de base libre. RI et R2 représentent chacun, de préférence, un groupe alcoyle inférieur, R3 représente, de pré férence, un radical de la classe comprenant des groupes alcoyle inférieur et aralcoyle, sauf lorsque RI et R2 pris ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont joints représentent un groupe hétérocyclique saturé, et lorsque<I>RI,
</I> R2 et R3 . pris ensemble avec l'atome d'azote au quel ils sont joints représentent un groupe hété- rocyclique non saturé, R4 représentant dans tous les cas un radical organique d'au moins 6 atomes de carbone et plus particulièrement un radical hydrocarboné d'au moins 6 atomes de carbone, ou encore un radical alcoyle d'au moins 6 atomes de carbone.
(Les groupes al coyle et aralcoyle peuvent être non substitués ou contenir des substituants tels que ceux hydr- oxy et halo.) Les cations des composés d'ammonium quaternaire de départ peuvent être, par exem ple, les suivants n-hexyl-triméthyl-ammonium, n-octyl-triméthyl-ammonium, dodécyl-triméthyl-ammonium, myristyl-triméthyl-ammonium, octadécyl-triméthyl-ammonium, octadécyl- (3 -hydroxy-éthyl-diméthyl-ammo- nium,
cétyl-triméthyl-ammonium, cétyl-diméthyl-éthyl-ammonium, cétyl-triéthyl-ammonium, n-butyl-cétyl-diméthyl-ammonium, cétyl-2,3-dihydroxy-propyl-diméthyl-ammo- nium, cétyl-diéthyl-(3-hydroxyéthyl-ammonium, octadécényl-diméthyl-éthyl-ammonium, cétyl-di-n-propyl-((1-hydroxyéthyl)-ammo- nium, cétyl-méthyl-pipéridinium, cétyl-éthyl-pipéridinium, dodécyl-éthyl-pipéridinium,
dodécyl-pyridinium, cétyl-pyridinium, p-tert-octyl-éthoxyéthyl-pyridinium, octyl-pyridinium, octadécényl-pyridinium, cétyl-picolinium, benzyl-diméthyl-dodécyl-ammonium, benzyl-diméthyl-pentadécyl-ammonium, benzyl-cétyl-diméthyl-ammonium, cétyl-o-chlorobenzyl-diméthyl-ammonium, benzyl-cétyl-diéthyl-ammonium, benzyl-cétyl-éthyl-propyl-ammonium,
dodécyl - diméthyl - 3,4 - dichlorobenzyl - am monium, benzyl-diméthyl-oléo-ammonium, (1-phényldodécyl) - diméthyl - cinnamyl -am monium, diméthyl-éthyl-9-octadécényl-ammonium, (p-tert-octyl-phénoxyéthoxyéthyl)-triméthyl- ammonium, (2, 2,4,4 - tétraméthyl - bwtyl-phénoxyéthoxy- éthyl)-diméthyl-benzyl-ammonium, (p-tert-octyl-phénoxyéthoxyéthyl)
-diméthyl- benzyl-ammonium, (p -tert- octyl -phénoxyéthoxyéthyl)-diéthyl- benzyl-ammonium, et (p-tert-octyl-crésoxyéthoxyéthyl)-diméthyl- benzyl-ammonium. Les sels d'ammonium quaternaire obtenus par mise en oeuvre du procédé selon l'invention 70 comprennent en particulier des composés de la formule générale
EMI0002.0066
dans laquelle R est un substituant du noyau pyridinique, <I>RI,</I> R2,
R3 et R4 étant tels que définis ci-dessus.
La réaction des deux composés de départ s'effectue de préférence dans un solvant de ces réactifs, l'anion de l'un et le cation de l'autre étant choisis de façon que leur combinaison sous forme de sel soit insoluble dans ce sol vant. Par exemple, on fait réagir un halogénure d'ammonium quaternaire avec le sel de métal alcalin d'un oxyde de 2-mercapto-pyridine-1 dans un solvant organique hydroxylé pratique ment sec (entre autres de l'alcool absolu, de l'éthylène-glycol et du propylène-glycol), ou un sulfate d'ammonium quaternaire avec un sel de métal alcalino-terreux d'un oxyde de 2- mercaptopyridine-1 dans une solution aqueuse.
La réaction des composés de départ sous forme d'acide libre et de base libre s'opère également de préférence en milieu aqueux.
La base libre d'ammonium quaternaire peut être préparée, entre autres, en faisant réagir le sel d'ammonium quaternaire correspondant dans lequel l'anion est un halogène,- avec de l'oxyde d'argent ; lorsque l'anion est un sul- fate, par traitement avec une quantité équiva lente d'hydroxyde de baryum ; ou lorsque l'anion est un halogène ou un sulfate, par exemple en faisant passer celui-ci à travers une colonne appropriée pour l'échange d'anions.
Les composés préparés par le procédé selon l'invention sont actifs envers un large groupe de micro-organismes, comme indiqué par le spectre suivant in vitro (des chiffres sur l'acide aspergillique comme agent antibactériel étant compris dans le tableau par comparai son)
EMI0003.0010
Tableau <SEP> I
<tb> <I>Spectre <SEP> antibactériel</I>
<tb> M. <SEP> I. <SEP> C. <SEP> #tg/ml.
<tb> Sels <SEP> d'ammonium <SEP> de <SEP> l'oxyde
<tb> Organisme <SEP> Acide <SEP> de <SEP> 2-mercaptopyridine-1
<tb> aspergillique <SEP> cétyl- <SEP> cétyl triméthyle <SEP> cétyle <SEP> diméthyle
<tb> Staphylococcus <SEP> aureus <SEP> P209. <SEP> 20 <SEP> 0.4 <SEP> 0.3 <SEP> 0.3
<tb> Klebsiella <SEP> pneumoniae. <SEP> . <SEP> .
<SEP> 30 <SEP> 1.5 <SEP> 1.5 <SEP> 2
<tb> Bacille <SEP> de <SEP> Calmette <SEP> et <SEP> Guérin <SEP> . <SEP> 4 <SEP> I <SEP> <B><I>0.015</I></B> <SEP> 0.01 <SEP> 0.015 <SEP> .
EMI0003.0011
Tableau <SEP> II
<tb> <I>Spectre <SEP> antifongicide</I>
<tb> M. <SEP> I. <SEP> C. <SEP> l,g/ml.
<tb> Sels <SEP> d'ammonium <SEP> de <SEP> l'oxyde
<tb> Organisme <SEP> _ <SEP> <U>de <SEP> 2-mercaptopyridin</U>e-1
<tb> Cétyl- <SEP> Cétyle <SEP> Cétyl triméthyle <SEP> diméthyle
<tb> Asperigillus <SEP> fumigatus. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1.6 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8
<tb> Asperigillus <SEP> niger <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 12 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Microsporum <SEP> canis. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> - <SEP> 0.8 <SEP> 0.8
<tb> Alternaris <SEP> solani <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 0.8 <SEP> - <SEP> Candida <SEP> albicans <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 12 <SEP> 3 <SEP> 1.6
<tb> Microsporum <SEP> audouini <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0.4 <SEP> 0.8 <SEP> 1.6
<tb> Penicillium <SEP> notatum <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1.6 <SEP> 1.6 <SEP> 1.6
<tb> Rhodotorula <SEP> glutinis <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8
<tb> Saccharomyces <SEP> cerevisiae <SEP> . <SEP> . <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8
<tb> Trichophyton <SEP> mentagrophytes <SEP> . <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8
<tb> Fusarium <SEP> bulbigenum <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Ceratostomella <SEP> ulmi <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 0.4 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8 Du fait que les composés obtenus par le procédé suivant l'invention possèdent de larges propriétés antibactérielles et antifongicides, ils sont utilisables comme agents de conservation dans une variété étendue de produits, tels que des agents antirouille, et pour des buts de sté rilisation et de désinfection. Par exemple, ils sont utiles comme agents protecteurs de plan tes, par exemple vis-à-vis de croissances de Peronospora sur la vigne.
En sus, ils constituent des agents chimio- thérapeutiques de valeur, en particulier des fongicides, et, à ce titre, sont susceptibles de s'appliquer au traitement d'affections derma tologiques et au contrôle d'infections prove nant de champignons superficiels sur la peau et sur des membranes muqueuses accessibles.
Pour illustrer l'emploi des composés en cause comme agents chimiothérapeutiques, le sel de cétyl-triméthyl-ammonium de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1 (par exemple), désigné dans la formule ci-dessous sous le nom de agent , peut être mis en formule et utilisé comme indiqué ci-après A.
Gouttes chimiothérapeutiques pour le nez (à administrer par voie intra-nasale par un vaporisateur, un tampon de gaze ou en gouttes)
EMI0004.0012
Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50-100 <SEP> <B>#L</B>g.
<tb> Chlorhydrate <SEP> de
<tb> phényléphrine <SEP> 2.5 <SEP> mg.
<tb> Tampon <SEP> de <SEP> phos phate <SEP> (à <SEP> environ
<tb> pH <SEP> 7) <SEP> .
<tb> B. <SEP> Gelée <SEP> lubrifiante
<tb> Carboxy <SEP> - <SEP> méthyl <SEP> cellulose <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20 <SEP> gm.
<tb> Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 55 <SEP> mg.
<tb> Eau, <SEP> quantité <SEP> suf fisante <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1000 <SEP> gm.
<tb> C. <SEP> Gouttes <SEP> pour <SEP> l'oreille
<tb> Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <SEP> mg.
<tb> Urée <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> gm.
<tb> Chlorhydrate <SEP> d'in tracaine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <SEP> gm.
EMI0004.0013
(Chlorhydrate <SEP> de
<tb> (3-diéthyl-amino éthyl <SEP> - <SEP> p <SEP> - <SEP> éthoxy benzoate) <SEP> .
<tb> Polyéthylène <SEP> - <SEP> gly <SEP> col, <SEP> quantité <SEP> suf fisante <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100 <SEP> ml.
<tb> D. <SEP> Poudre <SEP> pour <SEP> les <SEP> pieds
<tb> Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50 <SEP> [,g.
<tb> Amidon <SEP> (avec <SEP> 5 <SEP> %
<tb> de <SEP> talc), <SEP> quantité
<tb> suffisante <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> <B><I>gin.</I></B>
<tb> E. <SEP> Onguents
<tb> (1)
<tb> Cire <SEP> blanche <SEP> . <SEP> . <SEP> 5 <SEP> gm.
<tb> Gelée <SEP> de <SEP> pétrole
<tb> blanc <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 64 <SEP> gm.
<tb> Huile <SEP> d'arachide
<tb> (ou <SEP> huile <SEP> miné rale) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 31 <SEP> gm.
<tb> Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100-1000 <SEP> <B>#L</B>g./gm.
<tb> (2)
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> . <SEP> 12.5 <SEP> gm.
<tb> <SEP> Span <SEP> 65 <SEP> <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> gm.
<tb> <SEP> Tween <SEP> 60 <SEP> <SEP> . <SEP> . <SEP> 6 <SEP> gm.
<tb> Antioxydant <SEP> . <SEP> . <SEP> 0.13 <SEP> gin.
<tb> Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100-1000 <SEP> [,g./gm.
<tb> Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 71.5 <SEP> gm.
<tb> (3)
<tb> Alcool <SEP> cétylique <SEP> . <SEP> 7 <SEP> gm.
<tb> Alcool <SEP> stéarylique <SEP> 3 <SEP> gm.
<tb> Cire <SEP> d'abeille <SEP> blan che <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 4 <SEP> gm.
<tb> Pétrole <SEP> blanc <SEP> . <SEP> .
<SEP> - <SEP> 27 <SEP> gm.
<tb> Glycérine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 8 <SEP> gm.
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> lauryl sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> gm.
<tb> Antioxydant <SEP> . <SEP> . <SEP> 0.13 <SEP> gin.
<tb> Agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100-1000 <SEP> i,g./gm.
<tb> Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50 <SEP> <B>gin.</B> Les exemples qui suivent illustrent le pro cédé selon l'invention.
<I>Exemple 1</I> Une solution de 3.89 g de sel de baryum de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1 (préparé en faisant réagir ensemble l'oxyde de 2-mer- captopyridine-1 (JACS 72 : 4362) et l'hydr oxyde de baryum) dans 20 cm3 d'eau est ajou tée à une solution de 6.65 g de sulfate de cétyl-triméthyl-ammonium dans 75 cm3 d'eau.
Le sulfate de baryum précipité est éliminé par filtration et le filtrat est séché par congélation pour obtenir environ 8 g du produit, le sel de cétyl-triméthyl-ammonium de l'oxyde de 2- mercaptopyridine-1, produit de fusion 152- 158 C (avec décomposition).
En utilisant 7.85 g de sulfate de cétyl- 2,3-dihydroxypropyl - diméthyl - ammonium ou 11.82 g de sulfate de cétyl-triéthyl-ammonium, à la place du sulfate de cétyl-triméthyl-ammo- nium dans l'exemple 1, on obtient le sel de cétyl-2,3-dihydroxypropyl-diméthyl-ammonium de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1 et le sel de cétyl-triméthyl-ammonium de l'oxyde de 2- mercaptopyridine-1, respectivement.
En utilisant 7.69 g de sulfate de (p-tert- octyl - phénoxyéthoxyéthyl) - triméthyl - ammo nium, à la place du sulfate de cétyl-triméthyl- ammonium dans l'exemple I, on obtient le sel de (p-tert-octyl-phénoxyéthoxyéthyl)-triméthyl- ammonium de l'oxyde de 2-mercaptopyri- dine-1. <I>Exemple 2</I> Une solution de 36.4 g de bromure de cétyl-triméthyl-ammonium dans 1 litre d'eau est agitée pendant 24 heures avec 23.1 g d'oxyde d'argent, à l'abri de la lumière.
Le produit solide est éliminé par centrifugation et la partie qui surnage est filtrée. Le filtrat est neutralisé<I>(pH</I> 8.3) par l'addition de 11.4 g de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1, et la so lution claire résultante est séchée par congéla tion pour obtenir un produit solide blanc non hygroscopique, le sel de cétyl-triméthyl-ammo- nium de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1, pe sant environ 39 g et fondant à environ 148 152 C.
(Ce composé peut être cristallisé avec un mélange de 50 cm3 d'alcool absolu et de 1000 cm-' d'hexane.)
EMI0005.0044
<I>Analyse <SEP> :</I> <SEP> calculée <SEP> pour <SEP> <I>C24H46ON2S <SEP> ;</I>
<tb> C, <SEP> 70.18 <SEP> ; <SEP> H, <SEP> 11.29
<tb> trouvée <SEP> : <SEP> C, <SEP> 69.95 <SEP> ;
<SEP> H, <SEP> 11.63 (Suivant une variante, au lieu d'utiliser l'oxyde d'argent, une résine à échange d'anion est utilisée pour éliminer l'ion bromure du bromure de cétyl-triméthyl-ammonium, et le processus est poursuivi comme indiqué ci- dessus.) En utilisant des équivalents moléculaires d'oxyde de 3-éthoxy-2-mercaptopyridine-1 ou d'oxyde de 5-bromo-2-mercaptopyridine-1, à la place de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1 dans l'exemple 2 ci-dessus,
on obtient les sels de cétyl-triméthyl-ammonium de l'oxyde de 3- éthoxy-2-mercaptopyridine-1 et de l'oxyde de 5-bromo-2-mercaptopyridine-1, respectivement.
En employant 33.6 g de bromure de tétra- décyl-triméthyl-ammonium, à la place du bro mure de cétyl-triméthyl-ammonium dans l'exemple 2 ci-dessus, on obtient le sel de tétra- décyl-triméthyl-ammonium de l'oxyde de 2- mercaptopyridine.
En employant 34 g de chlorure de dodécyl- benzyl-diméthyl-ammonium, à la place du bro mure de cétyl-triméthyl-ammonium dans l'exemple 2 ci-dessus, on obtient le sel de do- décyl-benzyl-diméthyl-ammonium de l'oxyde de 2-mercaptopyridine-1. <I>Exemple 3</I> Une solution de 2.21 g de chlorure de lau- ryl-pyridinium dans 75 em3 d'eau est ajoutée à une solution de 1 g de l'oxyde de 2-mercap- topyridine-1 dans 30 cm3 d'eau contenant 0.312 g
d'hydroxyde de sodium. La solution est séchée par congélation et le produit solide séché par congélation est mis en suspension dans 75 cm3 d'alcool absolu. Le chlorure de sodium formé est insoluble dans l'alcool et est éliminé par centrifugation de la solution.
La solution alcoolique du produit est concentrée à siccité sous pression réduite, puis le résidu est dissous dans l'eau et est séché par congélation pour obtenir environ 2.5 g du produit, le sel de lauryl-pyridinium de l'oxyde de 2-mercapto- pyridine-1.
EMI0006.0001
<I>Analyse <SEP> :</I> <SEP> calculée <SEP> pour <SEP> <I>C22H340N@S.H.,O</I>
<tb> C, <SEP> 67.31 <SEP> ; <SEP> H, <SEP> 9.22 <SEP> ; <SEP> N, <SEP> 7.14
<tb> trouvée: <SEP> C, <SEP> <B>68.02;</B> <SEP> <I>H,</I> <SEP> 9.38 <SEP> ;
<SEP> <I>N,</I> <SEP> 6.80 En utilisant 2.68 g de chlorure de cétyl- pyridinium à la place du chlorure de lauryl- pyridinium dans l'exemple 2, on obtient le sel de cétyl-pyridinium de l'oxyde de 2-mercapto- pyridine-1. <I>Exemple 4</I> Une solution de 4.17 g du sel de baryum de l'oxyde de 2-mercapto-6-méthyl-pyridine-1 (JACS 72 :
4262) dans 25 cm' d'eau est ajou tée à une solution de 6.65 g de sulfate de cétyl- triméthyl-ammonium dans 75 cms d'eau. Le sulfate de baryum précipité est éliminé par fil tration et le filtrat est séché par congélation pour obtenir environ 8 g du produit, le sel de cétyl-triméthyl-ammonium de l'oxyde de 2- mercapto-6-méthyl-pyridine-1. <I>Exemple 5</I> Une solution de 36.4g de bromure de cétyl-triméthyl-ammonium dans 1 litre d'eau est agitée pendant 24 heures avec 23.1 g d'oxyde d'argent, à l'abri de la lumière.
Le pro duit solide est éliminé par centrifugation et la partie qui surnage est filtrée. Le filtrat est neu tralisé<I>(pH</I> 8.5) par l'addition de 12.8 g d'oxyde de 2-mercapto-6-méthyl-pyridine-1 et la solu tion claire résultante est séchée par congélation pour donner environ 40 g du même produit que dans l'exemple 4, sous forme d'un solide blanc non hygroscopique.
Claims (1)
- REVENDICATION I Procédé de préparation de sels d'ammo nium quaternaire du 1-oxyde de 2-mercapto- pyridine, substitué ou non dans les positions libres du noyau, caractérisé en ce qu'on fait réagir du 1-oxyde de 2-mercaptopyridine substitué ou non, à l'état d'acide libre ou de sel, avec un composé d'ammonium quaternaire comprenant un reste organique d'au moins 6 atomes de carbone lié à l'atome d'azote. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que ledit reste organique est un reste hydrocarboné. 2.Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ledit reste hydrocarboné est un reste alcoyle. 3. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que le 1-oxyde de 2-mercaptopyri- dine de départ est sous forme de sel alcalin, et en ce que l'on effectue la réaction dans un sol vant pour les réactifs, de manière que le sel formé par l'anion du composé d'ammonium quaternaire et le cation du 1-oxyde de 2-mer- captopyridine soit insoluble dans ledit solvant. 4.Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que le 1-oxyde de 2-mercaptopyri- dine de départ est sous forme de sel alcalino- terreux et en ce que l'on effectue la réaction en solution aqueuse. 5. Procédé selon la sous-revendication 3, caractérisé en ce que ledit solvant est un sol vant organique hydroxylé pratiquement an hydre. 6.Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que le composé d'ammonium qua ternaire de départ est sous forme de base libre et comprend trois groupements alcoyles infé rieurs ou deux groupements alcoyles inférieurs et un groupement aralcoyle liés à l'atome d'azote. REVENDICATION II Utilisation des produits obtenus par le pro cédé selon la revendication I, comme agents fongicides pour la protection des végétaux. SOUS-REVENDICATION 7. Utilisation selon la revendication II pour la protection de la vigne contre le peronospora.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US322992XA | 1953-05-19 | 1953-05-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH322992A true CH322992A (fr) | 1957-07-15 |
Family
ID=21864174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH322992D CH322992A (fr) | 1953-05-19 | 1954-05-17 | Procédé de préparation des sels d'ammonium quaternaire du 1-oxyde de 2-mercaptopyridine et de ses dérivés substitués et utilisation desdits sels comme fongicides. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH322992A (fr) |
-
1954
- 1954-05-17 CH CH322992D patent/CH322992A/fr unknown
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