CH324118A - Procédé pour l'oxydation catalytique de l'acétone - Google Patents
Procédé pour l'oxydation catalytique de l'acétoneInfo
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Description
Procédé pour l'oxydation catalytique de l'acétone La présente invention a pour objet un pro cédé d'oxydation catalytique de l'acétone.
Dans le brevet suisse No 317892, du 6 mai 1954, on a décrit un procédé pour l'oxydation catalytique de l'acétone par l'oxygène en phase liquide en un mélange d'acide acétique, d'acide formique et de formaldéhyde, les produits d'oxydation étant éliminés du milieu de réac tion au fur et à mesure de leur production. Un mode de réalisation de ce procédé consiste à introduire de l'oxygène moléculaire et de l'acé tone dans un milieu liquide chauffé, constitué en totalité ou en majeure partie par de l'acide acétique, le milieu dans ce dernier cas étant la fraction bouillant le plus haut des produits formés au cours de la réaction obtenue au cours d'une opération préalable.
L'acide acé tique du milieu est partiellement éliminé par l'excès d'oxygène, en particulier quand on opère à une température voisine du point d'ébullition de l'acide acétique sous la pression choisie, une quantité variable d'acide acétique étant introduite en même temps que l'acétone pour maintenir le volume du milieu réaction nel constant.
On a maintenant trouvé que le procédé se lon le brevet précité peut être exécuté d'une manière particulièrement efficace en effec tuant l'oxydation de l'acétone en présence d'acide acétique et d'un diluant organique au tre que les corps formés pendant l'oxydation et qui ne réagit dans les conditions opératoires avec aucun des corps présents dans la réaction.
Le diluant peut avoir un point d'ébullition supérieur ou inférieur à celui de l'acide acé tique. Dans le cas d'un diluant à point d'ébul lition supérieur, on utilise de préférence un corps ayant une faible tension de vapeur à la température d'oxydation choisie, de façon qu'il ne soit pas éliminé avec les produits de l'oxy dation. Dans ce cas, il suffit d'introduire la quantité totale de diluant à utiliser au début de la réaction. D'autre part, il faut que ce corps soit liquide à la température d'oxydation choisie et qu'il ait une viscosité suffisamment basse à cette température pour permettre le mélange intime du milieu réactionnel avec l'oxygène.
Dans le cas où on utilise des diluants de point d'ébullition inférieur à celui de l'acide acétique, ces corps sont entraînés avec les pro duits de l'oxydation et on les ajoutera simulta nément avec l'acétone, et si on le désire, l'acide acétique, dans l'appareil de réaction.
Comme corps de la première catégorie, on peut citer par exemple le phtalate de méthyle et des hydrocarbures à haut point d'ébulli- tion, etc. Les corps de la deuxième catégorie com prennent par exemple les hydrocarbures à point d'ébullition peu élevé, comme le cyclo- hexane, des esters comme l'acétate d'isopropyle ou des éthers comme l'éther isopropylique.
Les exemples suivants illustrent le procédé de l'invention.
<I>Exemple 1</I> Dans un appareil analogue à celui qui est décrit dans l'exemple 1 du brevet précité, on charge 240 g d'acide acétique, 175 g d'acétone, 180 g de phtalate de méthyle et 7 g de Mn(NO,;)' <I>6</I> aq. On chauffe le mélange à 900 et fait passer à travers le mélange un courant d'oxygène de 73 1. à l'heure tout en coulant, à contrecourant, 712 g d'acétone et 62 g d'acide acétique par heure.
Après 6 h. 1/4 de marche, on a obtenu, après déduction des quantités d'acide acétique introduit et d'acétone non transformée
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Acide <SEP> acétique <SEP> 462 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 7,7 <SEP> mol.
<tb> Acide <SEP> formique <SEP> 164 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 3,56 <SEP> mol.
<tb> Formaldéhyde <SEP> 106 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 3,53 <SEP> mol.) <SEP> 709 <SEP> mol. On dose d'autre part dans les gaz de sor tie .
EMI0002.0013
C02 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 19,2 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 0,435 <SEP> mol.
<tb> CO <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,2 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 0,185 <SEP> mol. <SEP> 1 <SEP> 062 <SEP> mol. pour une consommation d'acétone de 451 g, soit 7,8 mol.
Le rendement sur les deux premiers atomes de carbone de l'acétone donnant de l'acide acé- tique est donc de 98,5 %,
le rendement glo- bal sur le dernier atome de carbone en acide formique et formaldéhyde est de 91 %. Les pertes par formation de CO' et CO ne sont que de 8 0/0.
Le rapport moléculaire formaldéhyde-acide formique est 0,99 : 1.
<I>Exemple 2</I> On charge dans le réacteur identique à ce lui de l'exemple 1 : 200 g d'acide acétique, 100 g d'acétone, 250 g d'un hydrocarbure iso- paraffinique bouillant entre 345o et 473ô et ayant une viscosité de 50 cst à 20(), et 4 cst à 90,1, et 7 g de nitrate de manganèse. On chauffe à 90,1 et fait passer un courant d'oxy gène à la vitesse de 73 1. par heure.
On coule simultanément, à contrecourant, 518 g d7acé- tone et 91g d'acide acétique par heure. Après 6 h. 40 de marche, on a obtenu, après déduc tion des quantités d'acide acétique introduit et d'acétone non transformée
EMI0002.0047
Acide <SEP> acétique <SEP> 411 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 6,85 <SEP> mol.
<tb> Acideformique <SEP> 135 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 2,9 <SEP> mol.
<tb> Formaldéhyde <SEP> 113,2 <SEP> g <SEP> soit <SEP> 3,7 <SEP> molj <SEP> 6@6 <SEP> mol. On dose d'autre part dans les gaz de sor tie .
C02 . . . . 20 g soit 0,45 mol. CO . . . . 5,4 g soit 0,19 mol. pour une consommation d'acétone de 413 g, soit 7,1 mol.
Les rendements sont donc 98,7 % en acide acétique 40,8 % en acide formique 52 % en formaldéhyde soit 92,
8 % pour la somme acide formique + formaldéhyde.
Les pertes en<I>CO'</I> et<I>CO,</I> ne sont que de 9 0/0.
Le rapport moléculaire formaldéhyde-acide formique est 1,27 : 1. <I>Exemple 3</I> On charge dans le réacteur des exemples précédents 450 g d'acide acétique, 140 cm3 d'acétone et 60 cm3 de cyclohexane et 7 g de nitrate de manganèse hydraté. On .chauffe à 90 et fait passer à travers le mélange 73 litres d'oxygène par heure en coulant à contrecou- rant 503 g d'acétone, 215,5 g de cyclohexane et 150 g d'acide acétique par heure.
Après 8 h. de marche, on a obtenu Acide acétique . . 600 g soit 10 mol. Acide formique . . 243 g soit 5,28 mol. Formaldéhyde . . . 127,6 g soit 4,25 mol. C02 . . . . . . 16,2 g soit 0,37 mol. CO . . . . . . 10 g soit 0,21 mol. pour une consommation d'acétone de 590 g, soit 10,2 mol.
Les rendements sont donc 98 % en acide acétique 51,8 % en acide formique 41,5 % en formaldéhyde soit 93,
3 % pour la somme acide formique formaldéhyde.
Les pertes en COz et CO sont 5,7 '%. Le rapport moléculaire formaldéhyde-acide formique est 0,8 : 1.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé pour l'oxydation de l'acétone en acide acétique, acide formique et formaldéhyde en phase liquide et à température élevée, par passage d'oxygène ou d'un gaz en contenant, en présence d'un catalyseur, avec élimination en continu @ des produits d'oxydation hors du milieu de réaction, caractérisé en ce que l'oxy dation est effectuée en présence d'acide acé tique et d'un diluant organique autre que les corps formés pendant l'oxydation et qui ne réagit dans les conditions opératoires avec au cun des corps présents dans la réaction.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB324118X | 1954-01-14 | ||
| GB50155X | 1955-01-05 | ||
| CH317892T | 1955-01-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH324118A true CH324118A (fr) | 1957-08-31 |
Family
ID=27178349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH324118D CH324118A (fr) | 1954-01-14 | 1955-01-13 | Procédé pour l'oxydation catalytique de l'acétone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH324118A (fr) |
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1955
- 1955-01-13 CH CH324118D patent/CH324118A/fr unknown
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