CH329720A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'éthylène et utilisation de ces dérivés - Google Patents

Description

  



     Procédé    de préparation de nouveaux dérivés de l'éthylène
 et utilisation de ces dérivés
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux dérivés de l'éthylène, particulièrement intéressants comme fongicides et insecticides.



   Ces composés répondent à la formule    Ar-CnH,"-X-CCl = CHCI    dans laquelle Ar représente un radical aryle, de préférence phényle, pouvant porter un ou plusieurs substituants, tels que, en particulier, un atome d'halogène ou un groupement alcoyle,   alcoyloxy,    carboxy ou nitro ; n est égal à 0,1,2 ou 3, et X représente un groupement
SO ou   SO.,.   



   Selon l'invention, ces produits sont obtenus par oxydation des sulfures ou sulfoxydes correspondants, c'est-à-dire des composés répondant à la formule générale précédente, mais dans laquelle le groupement X est remplacé par un atome de soufre ou le radical   -SO-.    Comme agents oxydants, on peut utiliser des substances connues comme étant susceptibles d'oxyder un sulfure en sulfoxyde ou en sulfone et, plus particulièrement, des peroxydes (y compris 1'eau oxygénée), des persels (tels que les permanganates alcalins) et des peracides.



   On effectue de préférence la réaction en milieu solvant organique, par exemple dans l'acide acétique ou l'acétone. Lorsqu'on désire obtenir le sulfoxyde, on utilise la quantité théorique ou un léger excès d'agent oxydant, de préférence à température ordinaire   (20-250)    car, à cette température, les sulfoxydes se forment facilement. Dans ces mmes conditions, l'oxydation en sulfone correspondante est très lente. Lorsqu'on désire obtenir la sulfone correspondante, il est avantageux d'utiliser un excès d'agent oxydant ; il est possible   d'opé-    rer à température ambiante, mais la réaction est très lente ; il est par conséquent préférable de choisir une température réactionnelle d'environ   50-600    car, à cette température, la réaction est plus rapide.

   On peut également préparer les sulfones par oxydation des sulfoxydes correspondants et, dans ce cas, il est possible d'opérer à température ambiante, mais la réaction est plus rapide et plus complète à environ   50-600.   



   On a constaté que les produits du procédé selon l'invention sont des fongicides remarquables et peuvent, par conséquent, tre appliqués, non seulement dans le domaine agricole, mais également en médecine humaine et vétérinaire.



  Ils présentent également des propriétés insecticides (plus spécialement des propriétés acaricides) qui sont particulièrement intéressantes.



  Les composés qui conviennent le mieux à cette utilisation sont ceux répondant à la formule générale précédente dans   laquelle-Y représente    le   groupement-S02-,    Ar un groupement   chloro-4-phényle,      méthyl-4-phényle    ou   meth-      oxy-4-phényle    et n est égal à 0   (CnH2n      repré-    sentant une simple liaison), à savoir : -le dichloro-1,   2-p-chlorophénylsulfonyl-1-   
 éthylène, -le dichloro-1,   2-p-méthylphénylsulfonyl-1-   
 éthylène, et -le dichloro-1,   2-p-méthoxyphénylsulfonyl-   
 1-éthylène.



   Lorsqu'on les utilise comme fongicides ou insecticides agricoles, ces produits peuvent tre conditionnés sous différentes formes, selon l'application à laquelle ils sont destinés, mais, en général, on les emploie associés à un diluant inerte, de façon à obtenir des compositions telles que poudres, pulvérisations, aérosols, émulsions ou solutions en milieu organique, ou   hydro-organique.    Dans le cas des émulsions aqueuses, on préfère ajouter un agent mouillant, dispersant ou émulsifiant du type ionique, ou, de préférence, non ionique, ces derniers n'étant pas sensibles aux électrolytes.

     L'émul-    sion est de préférence préparée sous forme   d'un    concentrat auto-émulsionnable contenant la substance active dissoute dans un agent de dispersion ou dans un solvant compatible avec l'agent de dispersion, la composition étant rendue prte à l'emploi par simple addition d'eau.



  Les nouveaux composés peuvent tre également utilisés en mélange avec des produits synergiques ou, plus généralement, avec d'autres insecticides. Le présent brevet s'étend donc   éga-    lement à l'utilisation comme insecticides ou fongicides dans le domaine agricole des dérivés de l'éthylène obtenus par le procédé de   l'in-    vention.



   Les exemples suivants montrent comment le procédé de l'invention peut tre mis en oeuvre.



  Exemple   1      :   
 A une solution de 24 g de dichloro-1, 2-p  chlorophénylthio-1-éthylène    (Eb.   0, 7 =    104  107 (, préparée    par analogie avec N. V. Cusa et
H. McCombie Soc. 1937, 769) dans 65   cm    d'acide acétique, on ajoute en une seule fois, en maintenant la température vers 10 , une solution préparée à partir de 10   cm3    d'eau oxygénée à 125 volumes,'22, 5   cm3    d'acide   acéti-    que, 1   cm3    d'acide sulfurique (d = 1,83).



  Après quelque temps de vive agitation, le mélange devient homogène ; on laisse la température s'élever d'elle-mme jusque vers   350    puis laisse reposer une nuit. Le mélange réactionnel est alors versé dans 350 cm3 d'eau, une huile précipite et cristallise bientôt ; on essore, lave à 1'eau et cristallise dans l'alcool. On obtient ainsi 21 g de dichloro-1,2-p-chloro  phénylsulfoxy-1-éthylène    qui fond vers   760    (banc Kofler).



   De la mme manière, on peut obtenir le dichloro-1,   2-phényl-sulfoxy-1-éthylène,    le dichloro-1,2-p-bromophényl-sulfoxy-1
 éthylène, le dichloro-1,2-p-méthylphénylsulfoxy-1
 éthylène, le dichloro-1,2-p-isopropylphénylsulfoxy-1
 éthylène, le dichloro-1,2-p-méthoxyphénylsulfoxy-1
 éthylène, le dichloro-1,2-p-éthoxyphénylsulfoxy-1
 éthylène, le dichloro-1,2-(dichloro-2', 5'-phénylsulfoxy)
 1-éthylène, le dichloro-1,2-(méthyl-2'-chloro-5'-phényl   sulfoxy)-l-éthylène,    le dichloro-1,   2-(carboxy-2'-phénylsulfoxy)-   
 1-éthylène, le dichloro-1,   2-p-naphtylsulfoxy-1-éthylène,    le dichloro-1,   2-benzylsulfoxy-1-éthylène,    le dichloro-1,2-p-chlorbenzyl-sulfoxy-1
 éthylène.



  Exemple :
 A une solution de 60 g de dichloro-1,2-p  chlorophénylsulfoxy-l-éthylène    dans 125   cmss    d'acide acétique, on ajoute la solution préparée à partir de 29   cm3    d'eau oxygénée à 128 vo lumes, 75   cm3    d'acide acétique, 1,5 cm3 d'acide sulfurique (d = 1,83). La solution ho  mogène    obtenue est chauffée à   55O    pendant 24 heures. On refroidit à   50    et filtre le précipité obtenu. Après cristallisation dans l'alcool, on obtient 47 g de dichloro-1,   2-p-chlorophényl-      sulfonyl-1-éthylène    fondant à   1020    (Kofler).



   De la mme manière, on peut obtenir le dichloro-1,   2-p-chlorobenzylsulfonyl-1-éthylène.   



  Exemple 3 :
 A une solution de 196,5 g de dichloro-1,2  p-chlorophénylthio-1-éthylène    dans 320   cmss    d'acide acétique, refroidie à   10 ,    on ajoute peu à peu la solution préparée à partir de 200 cm3 d'eau oxygénée à 125 volumes, 480 cm d'acide acétique, 17 cm3 d'acide sulfurique   (d =    1,83) : durant l'addition, on se maintient vers   10o    en refroidissant de temps à autre dans 1'eau glacée. L'addition terminée, on laisse. la température remonter à   35O    et quand la réaction exothermique est terminée, on chauffe à   500 durant    24 heures.



   Le mélange est alors refroidi à   56.    On filtre le précipité blanc obtenu (240 g humide) et on le recristallise dans 200 cm3 d'alcool éthylique bouillant. Après refroidissement de la solution alcoolique, on filtre les cristaux obtenus et on les sèche à l'étuve à vide réglée à   40 .    On obtient 177 g de dichloro-1,2-p-chlorophénylsul  fonyl-1-éthylène    qui fond à   1020.   



   De la mme manière, on peut obtenir le dichloro-1,   2-phénylsulfonyl-1-éthylène,    le dichloro-1,2-p-chlorophénylsulfonyl-1
 éthylène, le dichloro-1,   2-p-bromophénylsulfonyl-l-   
 éthylène, le dichloro-1,2-p-méthylphénylsulfonyl-1
 éthylène, le dichloro-1,2-p-isopropylphénylsulfonyl-1
 éthylène, le dichloro-1,   2-p-méthoxyphénylsulfonyl-1-   
 éthylène, le dichloro-1,2-p-éthoxyphénylsulfonyl-1
 éthylène, le dichloro-1,2-benzylsulfonyl-1-éthylène.



   REVENDICATIONS :
   I.    Procédé de préparation de dérivés de l'éthylène répondant à la formule générale    Ar-C"Hn-X-CCl = CHCI    dans laquelle Ar représente un radical aryle, substitué ou non, n est égal à 0,1,2 ou 3, et
X représente un groupement   SO ou 5 2,    caractérisé en ce que l'on oxyde des composés répondant à la formule générale    Ar-Cjj-S-CCI == CHC1   
 ou    ArCnH21, SOCCI = CHC1   
 II. Utilisation comme insecticides ou fongicides dans le domaine agricole des dérivés de l'éthylène obtenus par le procédé selon la revendication   I.   

Claims (1)

1. SOUS-REVENDICATIONS : 1. Procédé selon la revendication I, caractérise en ce que l'on oxyde ledit composé sulfuré en sulfoxyde.

   2. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on oxyde ledit composé sulfuré directement en sulfone.

   3. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on oxyde ledit composé sulfuré en sulfoxyde et ce dernier en sulfone.

   4. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on oxyde un sulfoxyde en la sulfone correspondante.