Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 286500 Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, wenn man dianotiertes 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol in alkalischem Medium mit 3,4-Dimethyl-1- (,xv1)
enzol vereinigt und den erhaltenen Pärb- sioff zusammen mit dem Farbstoff der Zu- s < < mniensetzun-(r
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itiit chromabgebenden Mitteln derart behan delt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff ent steht, der je ein Molekül der zwei Ausgangs- wonoazofarbstoffe an ein Chromatom kom plex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff löst. sich in Wasser Und färbt. Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essigsaurem Bade in braunen Tönen von guter Licht= und Wasch echtheit.
Die Dianotierung des 4-Nitro-2-amino-l- oxy benzols kann nach üblichen an sich be- hannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mine ralsäure, insbesondere Salzsäure und Natrium- nitrit, durchgeführt werden. Die Kupplung ,vird in alkalischem, beispielsweise alkalicar- bonat- oder alkalihydroxvdalkalischem Mittel, mit Vorteil unter Zusatz von 1-naphthalin- sulfonsaurem Natrium, vorgenommen.
Bei der Chromierung empfiehlt es sich. auf ein Gemisch, bestehend aus etwa einem Mol des so erhaltenen Farbstoffes und etwa einem Mol des Farbstoffes aus dianotiertem 4-Nitro-6 -chlor - 2 - amino -1- oxyb enzol und 4- Acetylamino-l-oxybenzol eine etwa ein Gramm atom Chrom enthaltende Menge eines chrom abgebenden Mittels zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Mittel auszuführen.
Es sind zum Bei spiel als chromabgebende Mittel für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net komplexe Chromverbindungen -aliphati- scher oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung ent halten und in alkalischem Medium beständig sind. Als Beispiele aromatischer Oxycarbon- säuren können u. a. diejenigen der Benzol- reihe wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxybenzol- 2-carbonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme; offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex bildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel</I> 3,1 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 3,4-Dirriethyl-1.-oxybenzol und 3,61 Teile Na triumsalz des Farbstoffes aus diazotiertein 4-l'#Titro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol und 4-Ace- i:ylamino-l-oxybenzol, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen), werden in 300 Teilen Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von chromsalicyl- saurem Natrium-Kalium mit einem Chrom gehalt von 2,6 % versetzt.
Das Canze wird drei Stunden unter Rück flusskühlung gekocht. Nach dieser Zeit ist die Metallisierung beendet. Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essigsäure oder durch Zugabe von Natriumehlorid abgesehie- den werden.
Additional patent to the main patent No. 286500 Process for the production of a monoazo dye It has been found that a valuable monoazo dye is obtained if dianotated 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene in an alkaline medium with 3,4-dimethyl-1- ( , xv1)
enzene combined and the dye obtained together with the dye of the additive (r
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It is treated with chromium-releasing agents in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the two starting wonoazo dyes bound to a chromium atom complex.
The new dye dissolves. in water and colored. Wool made from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in brown tones with good lightness and fastness to washing.
The dianotation of the 4-nitro-2-amino-oxy benzene can be carried out according to conventional methods, eg. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and sodium nitrite, are carried out. The coupling is carried out in an alkaline, for example alkali carbonate or alkali hydroxide, preferably with the addition of sodium 1-naphthalenesulfonic acid.
It is recommended for chrome plating. to a mixture consisting of about one mole of the dye thus obtained and about one mole of the dye of dianotated 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene and 4-acetylamino-1-oxybenzene an about one gram atom To use chromium-containing amount of a chromium-releasing agent and / or to carry out the chroming in a weakly acidic to alkaline agent.
There are, for example, particularly suitable as chromium-releasing agents for carrying out the process, complex chromium compounds -aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds and are stable in an alkaline medium. As examples of aromatic oxycarboxylic acids u. a. those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and above all salicylic acid itself are mentioned.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place advantageously in the heat; open or under pressure, e.g. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro-priate additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example </I> 3.1 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 3,4-dirriethyl-1-oxybenzene and 3.61 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-l '# Titro-6-chloro-2-amino-l-oxybenzene and 4-Ace- i: ylamino-l-oxybenzene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake), are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium-potassium with a chromium content of 2.6% are added.
The canze is refluxed for three hours. After this time, the metallization is finished. The complex formed can be separated by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.