CH335776A

CH335776A - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe der Pyrazolonreihe

Info

Publication number: CH335776A
Authority: CH
Inventors: Hans Dr Ruckstuhl
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1955-06-17
Filing date: 1955-06-17
Publication date: 1959-01-31

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 317119 Verfahren zur Herstellung ehromhaltiger Azofarbstoffe der Pyrazolonreihe Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe der Pyr- azolonreihe, welches darin besteht, dass man die durch Kuppeln von 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der Zusammensetzung
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worin x Hydroxy oder Methoxy, und y Chlor oder Methyl bedeuten,

mit 1 Mol eines Pyrazolons der Zu sammensetzung
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worin R für Wasserstoff oder Hydroxyäthyl steht, und z - wenn R die erstgenannte Bedeutung hat Halogen, Methyl, Methoxy oder Nitro, oder - wenn R die zweitgenannte Bedeutung hat - Wasserstoff, Halogen, Methyl, Methoxy oder Nitro bedeutet, er hältlichen Monoazofarbstoffe mit chromabgebenden Mitteln behandelt.

Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls wert volle chromhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man anstelle der Azokomponenten des Hauptpatentes das Pyrazolon der Zusammensetzung
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wählt. Die Kupplung der diazotierten 1-Hydroxy- bzw.

1-Methoxy-2-amino-6-nitrobenzole der Zusammen setzung (1) mit dem Pyrazolon der Zusammensetzung (111) wird mit Vorteil in schwach alkalischem bis alkalischem Medium ausgeführt. Die gebildeten Monoazoverbindungen werden mittels Salz aus den Kupplungsmassen abgeschieden und hierauf abfiltriert.

Die Überführung der Monoazoverbindungen in ihre Metallkomplexe erfolgt mit Verbindungen des Chroms. Die Metallisierung wird vorteilhaft in wässe riger Lösung oder in organischem Medium, beispiels weise in Formamid,

oder in der konzentrierten wässe rigen Lösung eines Alkalisalzes einer niedrigmoleku- laren aliphatischen Monocarbonsäure ausgeführt. Man lässt dabei mit Vorteil auf zwei Moleküle Mono- azoverbindung eine weniger als zwei, mindestens aber ein Atom Chrom enthaltende Menge eines chrom abgebenden Mittels einwirken.

Geeignete Verbindungen des Chroms sind z. B. Chromifluorid, Chromisulfat, Chromiformiat, Chromi- acetat, Kahumchromisulfat oder Ammoniumchromi- sulfat. Auch die Chromate, z. B.

Natrium- oder Ka- liumehromat bzw. -bichromat, eignen sich in vor züglicher Weise für die Metallisierung der Mono- azoverbindungen. Man arbeitet hier vorteilhaft in stark ätzalkalischem Medium, wobei gegebenenfalls reduzierende Stoffe zugefügt werden können.

Die neuen chromhaltigen Azofarbstoffe der Pyr- azolonreihe besitzen ein hervorragendes Neutraizieh- vermögen für Wolle; sie färben diese Faser meist schon aus neutralem und Seide aus schwach saurem Färbebad in vollen blaustichigen Rottönen von sehr guter Walk- und Waschechtheit und vorzüglicher Lichtechtheit an; sie eignen sich auch für das Färben von Leder und in besonders vorzüglicher Weise für das Färben von künstlichen stickstoffhaltigen Fasern, wie synthetischen Polyamidfasern [z. B. Nylon, Per lon (eingetragene Schutzmarke)].

Ihre gute Löslichkeit in polaren Lösungsmitteln, z. B. Aceton, Dimethylformamid und Tetrahydro- furan, erlaubt es ferner, die neuen Farbstoffe zum Färben von Kunstfasern, die aus organischen Lö sungsmitteln versponnen werden (z. B. Acetatkunst- seide, Polyesterfasern), von Kunststoffen und von Lacken zu verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben.

<I>Beispiel 1</I> 18,9 Teile 1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-6-nitro- benzol werden in 200 Teilen Wasser mit 14 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung gelöst. Zur Lö- sung fügt man 6,9 Teile Natriumnitrit und lässt sie bei 0-5 in 30 Teile 30o/oige Salzsäure und Eis einlaufen.

Die entstandene Diazosuspension wird mit Natriumcarbonat schwach alkalisch gestellt und hier auf mit Natriumbicarbonat versetzt. Man lässt ihr nun eine natriumhydroxydalkalische Lösung aus 32,3 Tei len 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure- morpholid und 200 Teilen Wasser langsam zutropfen. Der gebildete Monoazofarbstoff fällt vollständig aus; er wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Er ist ein braunschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger und in verdünnter Na triumhydroxydlösung mit roter Farbe löst. Er färbt Wolle nach dem Einbadchromierungsverfahren in echten blaustichig roten Tönen.

Zur Überführung in den chromhaltigen Farbstoff wird die Monoazoverbindung mit 25 Teilen Natrium acetat und 40 Teilen Ammoniumchromisulfat in 300 Teilen Formamid 8 Stunden lang auf 95 erwärmt. Man lässt die Reaktionsmischung auf 20-25 er kalten, giesst sie hierauf in 700 Teile Wasser und fil- triert die nach Zugabe von 50 Teilen Natriumchlorid ausgeschiedene Chromkomplexverbindung ab.

Der Filterkuchen wird bei Zimmertemperatur in 600 Teile Wasser und 45 Teile 30d/o,ige Natriumhydroxyd- lösung eingetragen. Nach kurzfristigem Rühren wer den der Masse 90 Teile Natriumchlorid zugefügt; man filtriert hierauf den abgeschiedenen chromhalti gen Azofarbstoff ab und trocknet ihn. Er ist ein braunrotes Pulver, das sich in konzentrierter Schwe felsäure mit orangeroter, in Wasser mit blaustichig roter Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in vollen blaustichigen Rottönen von vorzüg licher Walk-, Wasch- und Lichtechtheit färbt.

Der neue Farbstoff ist auch in Aceton sehr gut löslich und kann zum Färben von Celluloseacetat in der Masse verwendet werden. <I>Beispiel 2</I> Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 18,9 Teile 1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-6-nitrobenzol durch die äquivalente Menge 1-Hydroxy-2-amino-4-methyl- 6-nitrobenzol, so erhält man einen chromhaltigen Azofarbstoff von ähnlichen Eigenschaften.

Spinnmasse kann wie folgt gefärbt werden: 100 Teile Acetylcellulose mit einem Gehalt an abspaltbarer Essigsäure von 54-5501o, werden mit 300 Teilen Lösungsmittel (z. B. einem Gemisch aus 275 Teilen Aceton und 25 Teilen Methanol) versetzt. Man verrührt die Masse und lässt sie über Nacht quellen.

1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen chrom- haltigen Azofarbstoffes wird anderntags in 60 Teilen desselben Lösungsmittels gelöst. Man setzt die Lösung der Acetylcelluloselösung zu und rührt diese nun so lange, bis 60 Teile Lösungsmittel verdunstet sind.

Nach der Filtration der Acetylcelluloselösung durch Baumwolle und Pressfilterwatte verläuft der weitere Arbeitsprozess bis zur Bildung des fertigen Gespinstes in der gleichen Weise wie bei der Her stellung von ungefärbter Acetatkunstseide.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azo- farbstoffe der Pyrazolonreihe, dadurch gekennzeich net, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Aminobenzol der Zusammensetzung EMI0002.0077 worin x Hydroxy oder Methoxy, und y Chlor oder Methyl bedeuten, mit 1 Mol des Pyrazolons der Zu sammensetzung EMI0002.0083 kuppelt und die so erhältlichen Monoazofarbstoffe mit chromabgebenden Mitteln behandelt, mit der Massgabe,

dass auf ein Molekül Monoazofarbstoff weniger als ein Atom Chrom komplex gebunden wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Monoazo- farbstoff weniger als zwei Atome Chrom einsetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Monoazofarbstoff im wesentlichen ein Atom Chrom einsetzt.