CH335775A - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe der Pyrazolonreihe - Google Patents

Description

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 317119    Verfahren zur Herstellung     ehromhaltiger        Azofarbstoffe    der     Pyrazolonreihe       Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren  zur Herstellung chromhaltiger     Azofarbstoffe    der       Pyrazolonreihe,    welches darin besteht, dass man die  durch Kuppeln von 1     Mol    der     Diazoverbindung    aus  einem Amin der Zusammensetzung  
EMI0001.0008     
    worin x     Hydroxy    oder     Methoxy,    und y Chlor oder       Methyl    bedeuten,

   mit 1     Mol    eines     Pyrazolons    der  Zusammensetzung  
EMI0001.0014     
    worin R für Wasserstoff oder     Hydroxyäthyl    steht,  und z - wenn R die erstgenannte Bedeutung hat  - Halogen,     Methyl,        Methoxy    oder     Nitro,    oder   wenn R die zweitgenannte Bedeutung hat - Wasser  stoff, Halogen,     Methyl,        Methoxy    oder     Nitro    be  deutet, erhältlichen     Monoazofarbstoffe    mit chrom  abgebenden Mitteln behandelt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls  wertvolle chromhaltige     Azofarbstoffe    erhält, wenn    man anstelle der     Azokomponenten    des Hauptpatentes  solche der Zusammensetzung  
EMI0001.0025     
         wählt,    worin     R2    einen     niedrigmolekularen        Alkyl-,          Hydroxyalkyl-    oder     Alkoxyalkylrest,    und     R3    einen       niedrigmolekularen        Hydroxyalkyl-    oder     Alkoxyalkyl-          rest    bedeuten.  



  Besonders interessante     Azokomponenten    sind       1-Phenyl-3-methyl    - 5 -     pyrazolon-    3' -     sulfonsäure    -N  methyl-N-(2"-hydroxy) -     äthylamid,        -N-äthyl-N-(2"-          hydroxy)-äthylamid,        -di-[(2"-hydroxy)    -     äthyl]    -     amid,          -di-[(2"-hydroxy)-propyl]-amid    und     -di-[(3"-hydroxy)-          propyl]-amid.     



  Die neuen     chromhaltigen        Azofarbstoffe    der       Pyrazolonreihe    besitzen ein hervorragendes Neutral  ziehvermögen für Wolle; sie färben diese Faser meist  schon aus neutralem und Seide aus schwach saurem  Färbebad in vollen blaustichigen Rottönen von sehr  guter Walk- und Waschechtheit und vorzüglicher  Lichtechtheit an; sie eignen sich auch für das Fär  ben von Leder und, in besonders vorzüglicher Weise,  für das Färben von künstlichen stickstoffhaltigen  Fasern, wie synthetischen     Polyamidfasern    (z. B.  Nylon,  Perlon , eingetragene Schutzmarke). Ihre  gute Löslichkeit in polaren Lösungsmitteln, z. B.

    Aceton,     Dimethylformamid    und     Tetrahydrofuran,         erlaubt es     ferner,    die neuen Farbstoffe zum Färben  von Kunstfasern, die aus organischen Lösungen ver  sponnen werden (z. B.     Acetatkunstseide,    Polyester  fasern), von Kunststoffen und von Lacken zu ver  wenden.  



  Die Kupplung der     diazotierten        1-Hydroxy-    bzw.       1-Methoxy-2-amino-6-nitro-benzole    der Zusammen  setzung (I) mit den     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-          3'-sulfonsäureamiden    der Zusammensetzung     (III)     wird mit     Vorteil    in schwach alkalischem bis alka  lischem Medium ausgeführt. Die gebildeten     Mono-          azoverbindungen    werden mittels Salz aus den Kupp  lungsmassen abgeschieden und hierauf     abfiltriert.     



  Die Überführung der     Monoazoverbindungen    in  ihre Metallkomplexe erfolgt mit Verbindungen des  Chroms. Die     Metallisierung    wird vorteilhaft in wäss  riger Lösung oder in organischem Medium,     bei-.          spielsweise    in     Formamid,    oder in der konzentrierten       wässrigen    Lösung eines     Alkalisalzes    einer niedrig  molekularen     aliphatischen        Monocarbonsäure    ausge  führt.

   Man lässt dabei mit Vorteil auf zwei Mole  küle     Monoazoverbindung    eine weniger als zwei,  mindestens aber ein Atom Chrom enthaltende Menge  eines chromabgebenden Mittels einwirken.  



  Geeignete Verbindungen des Chroms sind z. B.       Chromifluorid,        Chromisulfat,        Chromiformiat,        Chromi-          acetat,        Kaliumchromisulfat    oder     Ammoniumchromi-          sulfat.    Auch die     Chromate,    z. B.

   Natrium- oder       Kaliumchromat    bzw.     -bichromat,    eignen sich in vor  züglicher Weise für die     Metallisierung    der     Mono-          azoverbindungen.    Man arbeitet hier vorteilhaft in  stark     ätzalkalischem    Medium, wobei gegebenenfalls  reduzierende Stoffe zugefügt werden können.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,  und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange  geben.    <I>Beispiel 1</I>    18,9 Teile     1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-6-nitro-          benzol    werden in 200 Teilen Wasser mit 14 Teilen  30     o/oiger        Natriumhydroxydlösung    gelöst. Zur Lö  sung fügt man 6,9 Teile     Natriumnitrit    und lässt sie  bei 0-5  in 30 Teile 30     o/oige    Salzsäure und Eis  einlaufen.

   Die entstandene     Diazosuspension    wird mit       Natriumcarbonat    schwach     alkalisch    gestellt und hier  auf     mit        Natriumbicarbonat    versetzt. Man lässt ihr  nun eine     natriumhydroxydalkalische    Lösung aus  31,1 Teilen     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfon-          säure-N-methyl-N-(2"-hydroxy)-äthylamid    und 200  Teilen Wasser langsam     zutropfen.    Der gebildete       Monoazofarbstoff    fällt vollständig aus; er wird ab  filtriert, gewaschen und getrocknet.

   Er ist ein braun  schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwe  felsäure     mit    oranger und in verdünnter Natrium  hydroxydlösung mit roter Farbe löst. Er färbt Wolle  nach dem     Einbadchromierungsverfahren    in echten  blaustichig roten Tönen.    Zur     Überführung    in den chromhaltigen Farbstoff  wird die     Monoazoverbindung    mit 25 Teilen Natrium  acetat und 40 Teilen     Ammoniumchromisulfat    in  300 Teilen     Formamid    8 Stunden lang auf 95  er  wärmt.

   Man lässt die Reaktionsmischung auf 20 bis  25  erkalten, giesst sie hierauf in 700 Teile Wasser  und     filtriert    die nach Zugabe von 50 Teilen Na  triumchlorid ausgeschiedene     Chromkomplexverbin-          dung    ab. Der Filterkuchen wird bei Zimmertempe  ratur in 600 Teile Wasser und 45 Teile     30 /oige          Natriumhydroxydlösung    eingetragen. Nach kurz  fristigem Rühren werden der Masse 90 Teile Na  triumchlorid zugefügt; man filtriert hierauf den ab  geschiedenen chromhaltigen     Azofarbstoff    ab und  trocknet ihn.

   Er ist ein braunrotes Pulver, das sich  in konzentrierter Schwefelsäure mit orangeroter, in  Wasser mit blaustichig roter Farbe löst und Wolle,  Seide und synthetische     Polyamidfasern    aus neutralem  bis schwach saurem Bade in vollen blaustichigen  Rottönen von vorzüglicher Walk-, Wasch- und Licht  echtheit färbt. Der neue Farbstoff ist auch in Aceton  sehr     gut    löslich und kann zum Färben von     Cellulose-          acetat    in der Masse verwendet werden.

      <I>Beispiel 2</I>    Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 18,9  Teile     1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-6-nitrobenzol    durch  die äquivalente Menge     1-Hydroxy-2-amino-4-methyl-          6-nitrobenzol,    so erhält man einen chromhaltigen       Azofarbstoff    von ähnlichen Eigenschaften.

      <I>Beispiel 3</I>    Ebenfalls wertvolle chromhaltige     Azofarbstoffe     werden gewonnen, wenn man im Beispiel 1 die  31,1     Teile        1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfon-          säure-N-methyl-N-(2"-hydroxy)-äthylamid    durch die  äquivalente Menge     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-          3'-sulfonsäure-di-[(2"-hydroxy)-äthyl]-amid,        -N-äthyl-          N-(2"-hydroxy)-äthylamid,        -di-[(2"-hydroxy)-propyl]-          amid    oder     -di-[(3"-hydroxy)-propyl]-amid    ersetzt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azo- farbstoffe der Pyrazolonreihe, dadurch gekennzeich net, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Aminobenzol der Zusammensetzung EMI0002.0091 worin x Hydroxy oder Methoxy, und y Chlor oder Methyl bedeuten, mit 1 Mol eines Pyrazolons der Zusammensetzung EMI0003.0001 worin R2 einen niedrigmolekularen Alkyl-,

   Hydroxy- alkyl- oder Alkoxyalkylrest, und R3 einen niedrig molekularen Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylrest bedeuten, kuppelt und die so erhältlichen Monoazo- farbstoffe mit chromabgebenden Mitteln behandelt, mit der Massgabe, dass auf ein Molekül Monoazo- farbstoff weniger als ein Atom Chrom komplex ge bunden wird. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Mono- azofarbstoff weniger als zwei Atome Chrom einsetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Monoazofarbstoff im wesentlichen ein Atom Chrom einsetzt.