CH335774A - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe der Pyrazolonreihe - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung     ehromhaltiger        Azofarbstoffe    der     Pyrazolonreihe            Gegenstand    des Hauptpatentes ist ein Verfahren  zur     Herstellung        chromhaltiger        Azofarbstoffe    der       Pyrazolonreihe,welches    darin besteht, dass man die  durch Kuppeln von 1     Mol    der     Diazoverbindung    aus  einem Amin der Zusammensetzung  
EMI0001.0011     
    worin x     Hydroxy    oder     Methoxy    und y Chlor oder       Methyl    bedeuten,

   mit 1     Mol    eines     Pyrazolons    der  Zusammensetzung  
EMI0001.0017     
    worin R für Wasserstoff oder     Hydroxyäthyl    steht,  und z - wenn R die erstgenannte Bedeutung hat   Halogen,     Methyl,        Methoxy    oder     Nitro,    oder   wenn R die     zweitgenannte    Bedeutung hat - Wasser  stoff, Halogen,     Methyl,        Methoxy    oder     Nitro    be  deutet, erhältlichen     Monoazofarbstoffe    mit chrom  abgebenden Mitteln behandelt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls wert  volle chromhaltige     Azofarbstoffe    erhält, wenn man  anstelle der     Azokomponenten    des Hauptpatentes  solche der Zusammensetzung         S02        NH-Rl          HO-C-N@     N       /.        (III)          HC-C@          CHs       wählt, worin     R,    einen     gerad-    oder     verzweigtkettigen          Butyl-    oder     Amylrest    bedeutet,

   welcher durch eine  oder mehrere     Hydroxylgruppen    weitersubstituiert ist.  



  Besonders interessante     Azokomponenten    sind:       1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure-          (1        "-methylol)-propylamid,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure-          (1        "-methyl-1        "-methylol)-äthylamid,          1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure-          (1    ",1     "-dimethylol-äthylamid    und       1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure-          (1",1"-dimethylol)

  -propylamid.     Die Kupplung der     diazotierten        1-Hydroxy-    bzw.  



       1-Methoxy-2-amino-6-nitrobenzole    der Zusammen  setzung (I) mit den     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-          3'-sulfonsäure-(methylol)-alkylamiden    der Zusammen  setzung     (III)    wird mit Vorteil     in    schwach alkalischem  bis alkalischem Medium ausgeführt. Die gebildeten       Monoazoverbindungen    werden mittels Salz aus den  Kupplungsmassen abgeschieden und hierauf     abfil-          triert.     



  Die Überführung der     Monoazoverbindungen    in  ihre Metallkomplexe erfolgt mit Verbindungen des  Chroms. Die     Metallisierung    wird     vorteilhaft    in  wässriger Lösung oder in organischem Medium, bei  spielsweise in     Formämid,    oder in der konzentrierten       wässrigen    Lösung eines     Alkalisalzes    einer niedrig  molekularen     aliphatischen        Monocarbonsäure    ausge-      führt.

   Man lässt dabei mit Vorteil auf zwei Mole  küle     Monoazoverbindung    eine weniger als zwei,       mindestens    aber ein Atom Chrom enthaltende Menge  eines chromabgebenden Mittels einwirken.  



  Geeignete Verbindungen des Chroms sind zum  Beispiel     Chromifluorid,        Chromisulfat,        Chromiformiat,          Chromiacetat.        Kaliumchromisulfat    oder Ammonium  ehromisulfat. Auch die     Chromate,    z.

   B.     Natrium-          oder        Kaliumchromat    bzw.     -bichromat,    eignen sich  in     vorzüglicher    Weise für die     Metallisierung    der       Monoazoverbindungen.    Man arbeitet hier vorteilhaft  in stark     ätzalkalischem    Medium, wobei gegebenen  falls reduzierende     Stoffe    zugefügt werden können.  



  Die neuen chromhaltigen     Azofarbstoffe    der       Pyrazolonreihe    sind in polaren Lösungsmitteln, z. B.  Aceton,     Dimethylformamid    und     Tetrahydrofuran,     sehr gut löslich. Sie eignen sich deshalb in ausge  zeichneter Weise zum Färben von Kunstfasern, die  aus organischen Lösungsmitteln versponnen werden  (z. B.     Acetatkunstseide,    Polyesterfasern), von Kunst  stoffen und von Lacken.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,  und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange  geben.  



  <I>Beispiel 1</I>  18,9 Teile     1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-6-nitro-          benzol    werden in 200 Teilen Wasser mit 14 Teilen       30,o/oiger        Natriumhydroxydlösung    gelöst. Zur Lö  sung fügt man 6,9 Teile     Natriumnitrit    und lässt sie  bei 0-5  in 30 Teile     3011/oige    Salzsäure und Eis  einlaufen. Die entstandene     Diazosuspension    wird mit       Natriumcarbonat    schwach alkalisch gestellt und hier  auf mit     Natriumbicarbonat    versetzt.

   Man lässt ihr  nun eine     natriumhydroxydalkalische    Lösung aus  32,5     Teilen        1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfon-          säure-(1"-methylol)-propylamid    und 200 Teilen Was  ser langsam     zutropfen.    Der gebildete     Monoazofarb-          stoff    fällt vollständig aus; er wird     abfiltriert,    ge  waschen und getrocknet.

   Er ist ein braunschwarzes  Pulver, das sich     in.    konzentrierter Schwefelsäure mit       oranger    und     in        verdünnter        Natriumhydroxydlösung     mit roter Farbe löst. Er färbt Wolle nach dem     Ein-          badchromierungsverfahren        in    echten blaustichig roten  Tönen.  



  Zur     überführung    in den     chromhaltigen    Farb  stoff wird die     Monoazoverbindung    mit 25 Teilen       Natriumacetat    und 40 Teilen     Ammoniumchromi-          sulfat        in    300 Teilen     Formamid    8 Stunden lang auf  95  erwärmt. Man lässt die Reaktionsmischung auf  20-25  erkalten, giesst sie hierauf in 700 Teile  Wasser und filtriert die nach Zugabe von 50 Teilen       Natriumchlorid    ausgeschiedene     Chromkomplexver-          bindung    ab.

   Der Filterkuchen wird bei Zimmertem  peratur     in    600 Teile Wasser und 45 Teile 30     o/olge          Natriumhydroxydlösung    eingetragen. Nach kurz  fristigem Rühren werden der Masse 90 Teile Na  triumchlorid zugefügt; man filtriert hierauf den ab  geschiedenen chromhaltigen     Azofarbstoff    ab und    trocknet ihn. Er löst sich in kaltem Aceton bis zu  100 g im Liter mit blaustichig roter Farbe und  kann zum Färben von     Celluloseacetat    in der Masse  verwendet werden.  



  <I>Beispiel 2</I>  Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 18,9  Teile     1-Hydroxy-2-amino-4-chlor-6-nitrobenzol    durch  die äquivalente Menge     1-Hydroxy-2-amino-4-methyl-          6-nitrobenzol,    so erhält man einen chromhaltigen       Azofarbstoff    von ähnlichen Eigenschaften.  



  <I>Beispiel 3</I>  Einen ebenfalls wertvollen chromhaltigen     Azo-          farbstoff    erhält man, wenn man im Beispiel 1 die  32,5     Teile        1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfon-          säure-(1"-methylol)-propylamid    durch die gleiche  Menge     1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure-          (1"-methyl-1"-methylol)-äthylamid    ersetzt.  



  <I>Beispiel 4</I>  Kuppelt man die     Diazoverbindung    aus 16,8 Teilen       1-Hydroxy-2-amino-4-methyl-6-nitrobenzol    mit 34,1  Teilen 1 -     Phenyl    - 3 ,     methyl-5-pyrazolon-3'-sulfon-          säure-(1",1"-dimethylol)-äthylamid    nach den Anga  ben des Beispiels 1 und führt man das Umsetzungs  produkt in die     Chromkomplexverbindung    über, so  erhält man einen chromhaltigen     Azofarbstoff,    der  sich zum Färben von     Celluloseacetat    in der Masse  gut eignet.  



  Ein ähnlicher chromhaltiger     Azofarbstoff    wird  gewonnen, wenn die     Azokomponente    des Beispiels  durch die äquivalente Menge     1-Phenyl-3-methyl-5-          pyrazolon-3'-sulfonsäure-    (1 ",1 "-     dimethylol)        -propyl-          amid    ersetzt wird.  



       Spinnmasse    kann wie folgt gefärbt werden:  100 Teile     Acetylcellulose    mit einem Gehalt an       abspaltbarer        Essigsäure        von        54-55        %        werden        mit     300 Teilen Lösungsmittel (z. B. einem Gemisch aus  275 Teilen Aceton und 25 Teilen Methanol) ver  setzt. Man verrührt die Masse und lässt sie über  Nacht quellen.  



  1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen     chromhal-          tigen        Azofarbstoffes    wird anderntags in 60 Teilen  desselben Lösungsmittels gelöst. Man setzt die Lö  sung der     Acetylcelluloselösung    zu und rührt diese  nun so lange, bis 60 Teile Lösungsmittel verdunstet  sind.  



  Nach der Filtration der     Acetylcelluloselösung     durch Baumwolle und     Pressfilterwatte    verläuft der  weitere     Arbeitsprozess    bis zur Bildung des     fertigen     Gespinstes in der gleichen Weise wie bei der Her  stellung von ungefärbter     Acetatkunstseide.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azo- farbstoffe der Pyrazolonreihe, dadurch gekennzeich net, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Aminobenzol der Zusammensetzung EMI0003.0001 worin x Hydroxy oder Methoxy und y Chlor oder Methyl bedeuten,

   mit 1 Mol eines Pyrazolons der Zusammensetzung EMI0003.0007 worin R1 einen gerad- oder verzweigtkettigen Butyl- oder Amylrest bedeutet, welcher durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen weitersubstituiert ist, kup pelt und die so erhältlichen Monoazofarbstoffe mit chromabgebenden.Mitteln behandelt, mit der Mass rabe,

   dass auf ein Molekül Monoazofarbstoff weniger als ein Atom Chrom komplex gebunden wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Mono- azofarbstoff weniger als zwei Atome Chrom einsetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf zwei Moleküle Monoazofarbstoff im wesentlichen ein Atom Chrom einsetzt.