CH344416A - Procédé d'obtention d'un hexapeptide - Google Patents

Procédé d'obtention d'un hexapeptide

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CH344416A
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CH
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trityl
leucyl
glycinate
glutaminyl
cysteinyl
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Amiard Gaston
Heymes Rene
Velluz Leon
Original Assignee
Roussel Uclaf
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    • A61K38/00Medicinal preparations containing peptides

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Description


  



  Procédé d'obtention d'un hexapeptide
 La titulaire a déjà proposé un procédé d'obtention du   (N-trityl-L-glutaminyl)-L-asparaginyl- (S-tri-      tyl-L-cystéinyl)-L-prolyl-L-leucyl-glycinate    de   mé-    thyle par condensation du   L-asparaginyl- (S-trityl-L-      cystéinyl)-L-prolyl-L-leucyl-glycinate    de méthyle avec la N-trityl-L-glutamine en présence de dicyclohexylcarbodiimide. On sait que l'hexapeptide ainsi obtenu représente une matière première de choix pour la synthèse de l'ocytocine de Du Vigneaud.



   Or, il a maintenant été trouvé que le (N-trityl-L   glutaminyl)-L-asparaginyl-(S-trityl-L-cystéinyl)-L-pro-    lyl-L-leucyl-glycinate de méthyle peut être très avantageusement préparé par condensation de la (N-trityl  L-glutaminyl)-L-asparagine    avec le   (S-trityl-L-cysté-      inyl)-L-prolyl-L-leucyl-glycinate    de méthyle.



   Les rendements de la condensation sont excellents et les matières premières   d'un    accès   particuliè-    rement aisé.



   La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation de   l'hexapeptide    ci-dessus, caractérisé en ce qu'on fait réagir à basse température, la   (N-trityl-L-glutaminyl)-L-asparagine    en solution dans un solvant, avec le   (S-trityl-L-cystéinyl)-L-prolyl-L-    leucyl-glycinate de méthyle, en présence de dicyclohexylcarbodiimide on élimine par filtration la dicyclohexylurée formée et on isole   l'hexapeptide    ester N, S  ditritylé    cherché.



   Dans un mode préféré de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la réaction de condensation peptidique est effectuée à une température comprise entre   10o et 00 C,    le solvant étant le chlorure de   méthy-    lène.



   L'exemple suivant illustre l'invention.



   Exemple   
Obtention du (N-trityl-L-glutaminyl)-L-asparaginyl-
 (S-trityl-L-cysteinyl)-L-prolyl-L-leucyl-glycinate   
 de méthyle.



   On traite 2, 9 g de sel brut de   diéthylamine    de la   (N-trityl-L-glutaminyl)-L-asparagine    en solution dans 20 cm3 de chlorure de méthylène, par 5 cm3 d'acide chlorhydrique N, décante et sèche sur sulfate de sodium. On dissout dans la solution ainsi obtenue, 5, 75 g de sel brut de   diéthylamine    de la (N-trityl-Lglutaminyl)-L-asparagine et 6, 81 g de chlorhydrate du (S-trityl-L-cystéinyl)-L-propyl-L-leucyl-glycinate de méthyle.

   On refroidit   à10     C, ajoute 3, 2 g de   dicyclohexylcarbodiimide    et abandonne une nuit à   -10      C.    On essore la   dicyclohexylurée,    évapore le filtrat à sec sous vide, reprend le résidu dans 20 cm3 d'alcool absolu, ajoute 200   cm3    d'éther et lave par six fois   30 cm3 d'alcool    aqueux à   15 A/o,    le premier lavage contenant en outre 5 cm3 d'acide chlorhydrique N. On lave encore deux fois par 30 cm3 d'alcool aqueux à 15   O/o    contenant 5 cm3 d'ammoniaque IN.



  On sèche la solution   éthéro-alcoolique    sur sulfate de sodium, concentre à consistance sirupeuse et redissout dans 20 cm3 de chlorure de méthylène. On lave avec 50 cm3 d'eau, sèche sur sulfate de sodium, évapore à sec, reprend à l'éther et essore. Le produit brut ainsi obtenu est dissous dans 8 cm3 de méthanol et précipité par 250 cm3 d'éther. On obtient ainsi 8, 7 g (80   ID/o)    de N-trityl-L-glutaminyl-L-asparaginyl  (S-trityl-L-cystéinyl)-L-prolyl-L-leucyl-glycinate    de méthyle identique en tous points à un échantillon de ce produit. 



     [α]20 D = -35¯¯1 (c = 1 %,    chloroforme).


Claims (1)

  1. Analyse: C64H72O6N8S = 1 128, 35 Calculé : C % 68, 06 H % 6, 42 N /e 9, 92 Trouvé : C /o 68, 2 H 10/o 6, 5 N /o 9, 8 REVENDICATION : Procédé de préparation du (N-trityl-L-glutami- nyl)-L-asparaginyl- (S-trityl-L-cystéinyl)-L-prolyl-L- leucyl-glycinate de méthyle, caractérisé en ce qu'on fait réagir, à basse température, la (N-trityl-L-gluta- minyl)-L-asparagine en solution dans un solvant, avec le (S-trityl-L-cystéinyl)-L-prolyl-L-leucyl-glycinate de méthyle, en présence de dicyclohexylcarbodiimide,
    élimine par filtration la dicyclohexylurée formée et isole l'hexapeptide ester N, S-ditritylé cherché.
    SOUS-REVENDICATIONS : 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la réaction de condensation peptidique est ef fectuée à une température comprise entre-10 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le solvant est le chlorure de méthylène.
CH344416D 1957-08-07 1958-07-30 Procédé d'obtention d'un hexapeptide CH344416A (fr)

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