CH347187A - Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de la 1-déhydro-adrénostérone - Google Patents
Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de la 1-déhydro-adrénostéroneInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
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Description
Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de la p1-déhydro-adrénostérone Dans l'exposé du brevet principal, la titulaire a décrit la 11-céto-17a-éthynyl-Al,4-androstadiène- 17[3-ol-3-one et sa transformation en 11(3,17(3-dihy- droxy-17a-éthynyl-Al,4-androstadiène-3-one par l'in termédiaire de sa semicarbazone-3 dont on peut ré duire la fonction cétonique 11 en alcool secondaire à l'aide d'un borohydrure alcalin, l'hydrolyse du pro duit réduit fournissant la 11(3,17(3-dihydroxy-17a- éthynyl-Al,4-androstadiène-3-one cherchée.
Il a été trouvé maintenant que ce dernier composé peut également être obtenu par éthynylation sélective en. 17 de la 11(3-hydroxy-Al,4-androstadiène-3,17- dione facilement accessible selon Hershberg et coll., J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 4781, par traitement au bismuthate de sodium du Al-déhydrocortisol.
Le nouveau procédé selon l'invention est carac térisé par le fait qu'on soumet la 11(3-hydroxy-A1,4- androstadiène-3,17-dione à l'éthynylation sélective en 17 par l'acétylène en présence de t-amylate de po tassium et d'un solvant, de préférence d'un mélange de dioxane et de benzène, la mise en réaction étant effectuée préférablement à la température ambiante.
Cette réaction de formation ne pouvait pas être con sidérée comme évidente, la plupart des stéroïdes 11(1-hydroxylés s'insolubilisant complètement au cours de l'éthynylation et ne réagissant pas avec l'acétylure de potassium, notamment lorsqu'on opère à très basse température dans l'ammoniac liquide. Dans des conditions opératoires identiques, à celles décrites dans l'exposé du brevet principal pour l'éthynylation sélective de la Al-déhydro-adrénosté- rone, on réussit toutefois l'éthynylation sélective sans protection du carbonyle en 3.
L'exemple suivant illus tre l'invention sans toutefois la limiter.
<I>Exemple</I> Afin de préparer la llp,17p-dihydroxy-17a-éthy- nyl-Al,4-androstadiène-3-one par éthynylation sélec tive de la 1 l (3-hydroxy-Al ,4-androstadiène-3,17-dione (A'-déhydrohydro-adrénostérone) on dissout 1 g de 11 (3-hydroxy-A1,4 - androstadiène - 3,17 - dione dans.
70 cm3 de dioxane et ajoute 20 cm3 d'une solution d'acétylure de potassium (préparée par dissolution de 950 g de potassium dans 12 litres d'alcool amylique tertiaire et 3,3 litres de benzène, suivie de saturation de cette solution par l'acétylène). Le mélange réac tionnel devient immédiatement rouge avec formation d'un précipité.
On fait passer un courant d'acétylène pendant trois heures, puis on glace, neutralise .à l'acide acétique, ajoute 300 cm3 d'eau et extrait au chloroforme, lave les extraits chloroformiques réunis à l'eau, sèche les extraits réunis sur sulfate de magné sium et évapore à sec. Le résidu, repris en acétate d'éthyle, cristallise.
On obtient 566 mg du composé cherché, F. 280o C,
EMI0001.0053
(c = 0,5%, dioxane). Le composé est identique à celui décrit dans l'exposé du brevet principal.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de la 11(1,17(1-dihydroxy- 17a-éthynyl-Al,4-androstadiène-3-one, caractérisé en ce qu'on soumet la 11(3-hydroxy-Al,4-androstadiène- 3,17-dione à l'éthynylation sélective en 17 par l'acé tylène en présence de t-amylate de potassium et d'un solvant. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que la réaction a lieu à la température am biante.2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on emploie, comme solvant, un mélange de dioxane et de benzène.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR347187X | 1957-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH347187A true CH347187A (fr) | 1960-06-30 |
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ID=8892523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH347187D CH347187A (fr) | 1957-11-29 | 1958-10-29 | Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de la 1-déhydro-adrénostérone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH347187A (fr) |
-
1958
- 1958-10-29 CH CH347187D patent/CH347187A/fr unknown
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