CH348156A - Procédé de préparation du 1,1-diméthyl-6-tert.-butyl-4-acétyl-indane - Google Patents

Procédé de préparation du 1,1-diméthyl-6-tert.-butyl-4-acétyl-indane

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CH348156A
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Description


  Procédé de     préparation    du     1,1-diméthyl-6-tert.-butyl-4-acétyl-indane       On sait que les cétones     mégacycliques        C15H280     à     C17Hg20    présentent l'odeur vraie du musc, mais  leur préparation est relativement coûteuse. En raison  de leur structure particulière elles possèdent, indé  pendamment de leur odeur, la qualité d'augmenter  considérablement le pouvoir de diffusion des mélan  ges parfumés.  



  On obtient également une certaine sorte d'odeur  musquée avec certains muscs aromatiques tels que les  muscs nitrés et les muscs polycycliques. Les muscs  nitrés sont colorés et peu solubles et ne sont     utilisés     que dans les     parfums    très bon marché auxquels con  vient leur bas prix.

   Les essais effectués pour remédier  à la mauvaise qualité des muscs nitrés et se rappro  cher des bonnes qualités des muscs     mégacycliques    ont  conduit aux muscs polycycliques.     M.G.        Carpenter,     en particulier, s'est     livré,à    de nombreuses recherches  (      Proceedings    of the     Scientific    Section of the     Toilet          Goods    Association      ,    No 23, Mai 1955)

  ..I1 a constaté  que l'odeur du musc n'apparaissait que lorsque le  noyau non aromatique des substances polycycliques  contenait au moins deux atomes de carbone quater  naire ou un atome de carbone     quartenaire    et un  atome de carbone     tertiaire.    Il a, en outre, déclaré  que le remplacement du groupe méthyle nucléaire  par un groupe butyle tertiaire affaiblissait l'odeur  musquée.  



  A l'encontre de ces     affirmations,    il a été décou  vert (v. brevet allemand     NI,    1037622 ou brevet bri  tannique No 824851) que le     1,1-diméthyl-6-tert.-          butyl-4-acétyl-indane    possédait une odeur très intense  et très fine de musc et des qualités de diffusion voi  sines de celles des muscs     mégacycliques.       Le     1,1-diméthyl-6-tert.-butyl-4-acétyl-indane    ré  pond à la formule  
EMI0001.0025     
    La présente invention a pour objet un procédé de  préparation du     1,1-diméthyl-6-tert,        butyl-4-acétyl-          indane,

      par     acétylation    du produit de la     butylation          tertiaire    du     1,1-diméthyl-indane    avec un agent     acé-          tylant    en présence d'un catalyseur apte à catalyser  les réactions de Friedel et     Crafts    ; ce procédé est  caractérisé en ce que l'on exécute     l'acétylation    avec  une molécule d'agent     acétylant    pour 3 à 4 molécules  dudit produit de     butylation        tertiaire    et à une tempé  rature inférieure à     -121)    C.  



  Le catalyseur peut être le chlorure d'aluminium  anhydre ou le     trifluorure    de bore. Selon le catalyseur  employé, le mélange réactionnel peut ou non être  étendu de nitrobenzène.  



  Le     1,1-diméthyl-indane    (II) est bien connu et  facile à se procurer     (M.I.    Bogart  &  D.     Davidson,     J. AM. Soc., 56, 185 (1934)). Sa     butylation    par les  procédés connus conduit très facilement au     1,1-          diméthyl-5-tert.-butyl-indane    (III) ou au     1,1-di-          méthyl-6-tert.-butyl-indane    (IV) ou à un mélange de  ces deux isomères.  
EMI0001.0050     
      Pendant     l'acétylation,    il se produit une transpo  sition du groupe     tert.-butyle    en 5 (composé<B>111)</B> qui  quitte cette position pour se fixer dans la position 6.  



       L'acétylation    de l'un de ces isomères ou du mé  lange de ceux-ci ne donne que de très faibles rende  ments dans les conditions usuelles (par exemple selon  l'exemple 4 du brevet allemand No 951267). Les  produits III et IV perdent leur groupe butylique ter  tiaire et donnent principalement le     1,1-diméthyl-5-          acétyl-indane.    C'est probablement en raison de cette  difficulté que le domaine des muscs polycycliques  n'avait pas encore été exploré.  



  Si l'on travaille selon l'exemple 2 du brevet alle  mand No<B>1037622,</B>     l'acétylation    du mélange obtenu  par     butylation    du     1,1-diméthyl-indane    livre le com  posé 1 avec un rendement ne dépassant pas 55 0/0.  



  En revanche, si l'on opère conformément à l'in  vention en maintenant la température au-dessous de  -120 C et de préférence     -151)    C, le produit de     buty-          lation    tertiaire du     1,1-diméthyl-indane    étant ou non  étendu au moyen de nitrobenzène et utilisé en quan  tité moléculaire de 3 à 4 fois celle de l'agent     acéty-          lant,

      on peut obtenir des rendements supérieurs à       80        %        avec        production        d'un        musc        de        bonne        qualité     à un faible     prix    de revient.  



  Le produit de la     butylation    tertiaire du     1,1-          diméthyl-indane,        utilisé        comme    matière de départ, est  soit le     1,1-diméthyl-5-butyl-indane,    soit le     1,1-          diméthyl-6-butyl-indane    ou un mélange des deux  isomères.

   Ce produit peut se préparer, par exemple,  de la manière suivante  a) A un mélange de 746 g (5 moles) de     1,1-          diméthyl-indane    dans 1000 g de sulfure de carbone  humide on ajoute à -20 C 20 g de trichlorure d'alu  minium anhydre puis, en l'espace de deux heures, à  la même température, 470 g<B>(</B>5 moles) de     chlorure     de butyle tertiaire et 95 g de     1,1-diméthyl-indane     dans 200 g de sulfure de carbone. Après     six    nou  velles heures d'agitation au-dessous de 00 C on verse  le mélange réactionnel sur de la glace, on lave au  moyen d'une solution de peroxyde de sodium et on  distille.

   On retire d'abord 105 g de têtes constituées  par du     1,1-diméthyl-indane    ; un mélange de     l,l-          diméthyl-5-    et     -6-tert.        butyl-indane    distille ensuite à       80-84o    C sous 2 mm de mercure. Rendement 914 g       soit        89    à     90        %        du        rendement        théorique.     



  Le sulfure de carbone peut être remplacé par un  excès de     1,1-diméthyl-indane.     



  b) A 1200 g d'acide     sulfurique    concentré on  ajoute lentement 440 g (3 moles) de     1,1-diméthyl-          indane    mélangés avec 148 g d'alcool butylique ter  tiaire à     -15o    C. Au bout de deux heures d'agitation  à -50 C on verse le mélange réactionnel sur de la  glace et on procède au traitement. On obtient 143 g  de     1,1-diméthyl-indane    et 336 g d'un mélange de     1,1-          diméthyl-5-    et     -6-tert.-butyl-indane    identique au pro  duit mentionné     ci-dessus    (d40=0,9050;     nD    =1,5106).  Rendement 89 0/0.

      L'exemple qui suit illustre les faibles rendements  obtenus par les procédés     d'acétylation    courants,  comme celui décrit à l'exemple 4 du brevet allemand  No 951267 du 7 décembre 1954  On ajoute en l'espace de quarante minutes entre  20 et 250 C un mélange de 18 g de chlorure d'acé  tyle, 50 g de chlorure d'éthylène et 41,4 g de     1,1-          diméthyl-5-    et/ou     -6-tert.-butyl-indane    à une suspen  sion de 30 g de chlorure d'aluminium dans 100 g de  chlorure d'éthylène. On verse alors le mélange réac  tionnel sur de la glace, on lave à neutralité et on  distille.

   La première fraction distille sous 2 mm de  mercure entre 106 et 1080 C (9,8 g) et est essen  tiellement constituée de     1,1-diméthyl-5-acétyl-indane     (point de fusion de la     2,4-dinitrophénylhydrazone          188-189o    C).

   Il distille ensuite 4 g d'une fraction  intermédiaire à 108-118 C, enfin à 118-125 C,  1,7 g d'une fraction qui cristallise     partiellement    après  ensemencement au moyen de     1,1-diméthyl-6-tert.-          butyl-4-acétyl-indane.        Rendement:        0,7        g        soit        1,4        %    ;  point de fusion     77-77,50    C.  



  Les exemples suivants, qui sont conformes à l'in  vention, montrent     l'amélioration    de     l'acétylation    par  rapport aux procédés connus.  



  <I>Exemple 1</I>  On ajoute une solution de 173 g de     chlorure     d'acétyle dissous dans 808 g d'un mélange de     1,1-          diméthyl-5-    et     -6-tert.        butyl-indane    (obtenu comme  décrit ci-dessus sous<I>a)</I> ou     b))        (P.M.    202) en l'espace  de 5 heures et     demie    à une suspension bien agitée  de 268 g de chlorure d'aluminium dans 808 g du  mélange de     1,1-diméthyl-5-    et     -6-tert:        butyl-indane     refroidi entre -15 et -180 C.

   On poursuit l'agitation  pendant 7 heures à la même température, on verse le  mélange réactionnel sur de la glace, on le lave à       neutralité    et on le distille sous 2 mm de pression de  mercure. On obtient ainsi: 1). 1278 g de     1,1-di-          méthyl-5-    et     -6-tert.-butyl-indane    de point d'ébulli  tion de 780 C, 2) du     l,l-diméthyl-6-tert.-butyl-4-          acétyl-indane,    à l'état solide, de point d'ébullition de       1171,    C qui, après cristallisation au sein de méthanol,  donne 330 g de produit pur fondant à 77,2 - 77,9  C.       (P.M.    244).

   Analyse: calculé pour     C17H240    : C =       83,55        0/0    ;     H        =        9,90        %    ;     trouvé:        C        =        83,42%    ;

         H        =        9,70        0/0.        Rendement        81        %        du        rendement        théo-          rique.     



  <I>Exemple 2</I>  A un mélange agité de 202g de     1,1-diméthyl-          5-    et     -6-tert:        butyl-indane    (obtenu comme décrit     ci-          dessus    sous<I>a)</I> ou<I>b)),</I> 30g d'anhydride acétique et  246 g de nitrobenzène, à     -151)    C, on ajoute 40 g de       trifluorure    de bore.  



  On continue à agiter pendant encore quatre heu  res à -120 C. On verse alors le mélange réactionnel  sur de la glace, on le lave à neutralité et on le distille  à plusieurs reprises sous 2 mm de mercure. On  obtient 1) 240 g de nitrobenzène passant à 50-550 C ;      2) 147 g de     1,1-diméthyl-5-    et/ou     -6-tert.-butyl-indane     passant à 78-80 C ; 3) 47,5 g de     1,1-diméthyl-6-          tert.-butyl-4-acétyl-indane    passant à 115-120Q C, fon  dant à 77-77,5o C. Rendement 71,5 % du rendement  théorique.  



  Le composé nouveau     obtenable    par le procédé  selon l'invention est utile dans l'industrie de la par  fumerie. En     particulier,    dans la préparation de par  fums de très bonne qualité, on peut facilement utiliser  ce composé à la place du musc Tonkin, très coûteux.  Les exemples 3 et 4 qui suivent en sont des illus  trations.

    
EMI0003.0007     
  
    <I>Exemple <SEP> 3</I>
<tb>  Voici <SEP> la <SEP> composition <SEP> d'un <SEP> parfum
<tb>  Composants <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>  Bergamotte <SEP> .................... <SEP> 60
<tb>  Cascarilla <SEP> 10'0/0 <SEP> ................ <SEP> 50
<tb>  Jasmin <SEP> absolu <SEP> .................. <SEP> 20
<tb>    <SEP> Jasmanthia <SEP> a  <SEP> (Firmenich <SEP> et <SEP> Cie) <SEP> . <SEP> . <SEP> 40
<tb>    <SEP> Olibanol <SEP> B <SEP>   <SEP>   <SEP> . <SEP> . <SEP> 20
<tb>    <SEP> Cédarone <SEP>   <SEP>   <SEP> 200
<tb>  Ambre <SEP> 205 <SEP>   <SEP> 50
<tb>  Géranium <SEP> de <SEP> Grasse <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5
<tb>  Aldéhyde <SEP> <B><U>CI,,,</U></B> <SEP> 10'% <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 10
<tb>  Narcisse <SEP> absolu, <SEP> 10'% <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 40
<tb>  Néroli <SEP> absolu, <SEP> 10 <SEP> 0/0 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb>  Vétyver <SEP> de <SEP> Java <SEP> ................ <SEP> 50
<tb>  Méthyl-ionone <SEP> <B>..... <SEP> ......... <SEP> . <SEP> . <SEP> .</B> <SEP> 100
<tb>  Santal <SEP> chimiquement <SEP> pur <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 30
<tb>  Hydroxycitronellal <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20
<tb>  Coumarine <SEP> ....... <SEP> .......... <SEP> 20
<tb>  1,1-diméthyl-6-tert.-butyl  4-acétyl-indane <SEP> ..............

   <SEP> 25
<tb>  800       <I>Exemple 4</I>  En raison de sa     stabilité    à l'égard des bases,  le composé nouveau     obtenable    par le procédé selon  l'invention convient également comme parfum pour  savons. On n'observe pas de coloration quand on  incorpore au savon un parfum de la composition  suivante à note     fleurie.     
EMI0003.0011     
  
    Composants <SEP> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>  Muguet <SEP> pour <SEP> savon <SEP> 3558
<tb>  (Firmenich <SEP> et <SEP> Cie) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100
<tb>  Jasmin <SEP> pour <SEP> savon <SEP> 296
<tb>  (Firmenich <SEP> et <SEP> Cie) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 50
<tb>  Terpinéol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 40
<tb>  Aldéhyde <SEP> amyl-cinnamique <SEP> <B>--------</B> <SEP> 20
<tb>  lonone <SEP> pour <SEP> savons <SEP> .............. <SEP> 10     
EMI0003.0012     
  
    Bergamotte <SEP> <B>...... <SEP> .............</B> <SEP> 10
<tb>  Bois <SEP> de <SEP> Rose <SEP> du <SEP> Brésil <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 15
<tb>  Géraniol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 60
<tb>  Alcool <SEP> phényléthylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20
<tb>  Méthyl-naphtyl-cétone <SEP> ............

   <SEP> 10
<tb>  Géranium <SEP> Bourbon <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5
<tb>  1,1-diméthyl-6-tert.-butyl  4-acétyl-indane <SEP> .............. <SEP> 10
<tb>  350       On ajoute le parfum ci-dessus à du savon blanc       broyé    à     la        concentration        d'environ    1     '%        en        poids.     L'odeur et la couleur du savon ainsi parfumé ne se  distinguent pas d'un savon préparé à l'aide d'un par  fum dans lequel le     1,

  1-diméthyl-5-tert.-butyl-6-acétyl-          indane    est remplacé par la     muscone    provenant du  musc Tonkin naturel.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation du 1,1-diméthyl-6-tert.- butyl-4-acétyl-indane, par acétylation du produit de la butylation tertiaire du 1,1-diméthyl-indane avec un agent acétylant en présence d'un catalyseur apte à cataylser les réaction de Friedel et Crafts,
    caractérisé en ce que l'on exécute l'acétylation avec une molécule d'agent acétylant pour 3 à 4 molécules dudit produit de butylation tertiaire et à une température inférieure à -12o C. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on étend le mélange réactionnel avec du nitrobenzène, à raison de 6 molécules de nitroben- zène par molécule d'agent acétylant. 2.
    Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction à une température comprise entre -15 et -20Q C. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le catalyseur est le chlorure d'aluminium anhydre. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le catalyseur est le trifluorure de bore. 5. Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1, 2 et 4. 6. Procédé selon la revendication et les sous- revendications 2 et 3.
CH348156D 1956-10-01 1957-09-30 Procédé de préparation du 1,1-diméthyl-6-tert.-butyl-4-acétyl-indane CH348156A (fr)

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