CH356467A - Verfahren zur Herstellung von substituierten Polyaminen - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von substituierten Polyaminen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung substituierter Polyamine mit amoebiciden und den Blutdruck herabsetzenden Eigenschaften der Formel :
EMI1.1     
 wobei R und   Ri      niecrig-Allcsr    und X Alkyl, Dialkylaminoäthyl oder Methylendioxyphenyl bedeuten.



   Die Verbindungen werden nach dem erfindungsgemässen Verfahren gemäss der folgenden Gleichung hergestellt :
EMI1.2     

Gewünschtenfalls kann man die erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen in ihre Salze überführen oder in die sekundäre Aminogruppe noch eine Alkyloder Acylgruppe einführen, wozu man zum Beispiel ein Acylhalogenid oder ein Säureanhydrid verwenden kann. Wenn alkyliert werden soll, kann zum Beispiel die Methylierung mit Formaldehyd und Ameisensäure durchgeführt werden :
EMI1.3     
    Beispiel I γ-DiÏthylamino-propyl-isobutylamin.   
EMI1.4     




   39 g (0, 3   Mol) y-Diäthylamino-propylamin,    21, 6 g (0, 3 Mol) Isobutylaldehyd, 120 cms absoluter Alkohol und 0, 5 g   Platinoxyd    werden bei einem   Anfangs-    wasserstoffdruck von 4 kg/cm2 so lange geschüttelt, bis die Wasserstoffaufnahme aufhört. Die Destillation der Reaktionsmischung gibt   45-veines    Produktes vom Siedepunkt 88-89  C bei 8 mm.



   N-Isobutyl-N-   (y-diäthylamino-propyl)-acetamid-    chlorhydrat.
EMI1.5     
 



   Man erhält dieses Produkt als   hygroskopischen    festen Stoff, wenn man das vorstehend erhaltene Produkt mit Acetylchlorid in Benzol acetyliert. Die Analyse ergibt 12,   81 I/o    Chlor, berechnet für
C13H29CIN2O : 13,   39  /o.   



   Die Acetylierung kann auch durch Verwendung von Acetanhydrid in siedendem Benzol erfolgen.



   Beispiel 2    N-(γ-Dipropylamino-propyl)-piperonylamin.   
EMI2.1     




   In einem Kolben mischt man 15, 8 g (0, 1 Mol)   y-Di-n-propylamino-propylamin    und 15 g (0, 1 Mol) Piperonal in 150 cm3 absolutem ¯thanol und hydriert mit einem   Anfangswasserstoffdruck    von 4   kg/cm2 un-    ter Verwendung von 0, 3 g Platinoxydkatalysator. Bei der Destillation der filtrierten Mischung erhält man 20,   5 g    bei 15 mm bei   216-221     siedendes Produkt.



  Dies wird in das Chlorhydrat umgewandelt und letzteres aus Äthylacetat und absolutem Alkohol umkristallisiert. Es schmilzt bei 173-175  C. Chlorgehalt, berechnet f r C17H30Cl2N2O2 19,96 %; gefunden 19,   70  /a.   



      N-(y-Dipropylamino-propyl)-N-methyl-piperonyl-    amin.



   N- (y-Di-n-propylamino-propyl)-piperonylamin (15, 12 g, 0, 0516 Mol), 4, 6 g (0, 0568 Mol)   37"/ger    Formaldehyd und 6 g (0, 129 Mol)   98100 /oige    Ameisensäure werden vermischt und im siedenden Wasserbad 7 Stunden erhitzt. Die Mischung wird in überschüssige wässrige   NaOH    gegossen und das entsprechende N-Methylamin mit Ather extrahiert und getrocknet. Durch Zugabe von alkoholischer HCl wird das Chlorhydrat ausgefällt und dann aus einer Mischung von Äthylacetat und Isopropanol   umkristalli-    siert. Chlorgehalt, berechnet für   Ci8H33CI2N2O,    : 18,   64  /o    ; gefunden 18,   91  /o.   



   Beispiel 3   N-(γ-Di-n-butylamino-propyl)-piperonylamin 2 HCl.   



   Diese Verbindung wird erhalten nach der Arbeitsweise des Beispiels 2 unter Venvendung von y-Di-n  butylamino-propylamin.    Ihr Schmelzpunkt ist 156¯C.



  Chlorgehalt, berechnet f r C19H34Cl2N2O, ist 17,75 % ; gefunden 17,   72  /o.   



      N- (y-Di-n-butylamino-propyl)-N-methyl-piperonyl-    amin    2 HCl.   
EMI2.2     




   Die Methylierung der freien Base gemäss Beispiel 2 gibt ein Produkt, das aus einer Mischung von Äthylacetat und absolutem Alkohol umkristallisiert, bei 195 bis   1980 C schmilzt.    Chlorgehalt, berechnet f r    C20H36CI., N., 02 :    17,   41  /o    ; gefunden 17, 46 %.



   Ausser den in den vorangehenden Beispielen speziell entwickelten   Chlorhydraten    kann man mit andern Säuren nach allgemein bekannten Methoden auch andere Säureadditionssalze herstellen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von substituierten Polyaminen der Formel EMI2.3 in der R und Rt niedrig-Alkyl und X Alkyl, Dialkyl- aminoäthyl oder Methylendioxyphenyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Polyamin der Formel EMI2.4 mit einem entsprechenden Aldehyd und Wasserstoff umsetzt.

   UNTERANSPRt} CHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das am sekundären Stickstoffatom noch vorhandene Wasserstoffatom mit einer Alkylgruppe austauscht.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das am sekundären Stickstoffatom noch vorhandene Wasserstoffatom mit einer Acylgruppe austauscht.