CH359815A

CH359815A - Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe

Info

Publication number: CH359815A
Authority: CH
Inventors: Hugo Dr Illy; Rudolf Dr Rueegg
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1957-09-03
Filing date: 1957-09-03
Publication date: 1962-01-31

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer wertvoller, vorzugsweise wasserlöslicher Azo- farbstoffe durch Kuppeln diazotierter Amine mit Kupplungskomponenten, wobei man die Ausgangs stoffe so wählt, dass wenigstens einer von ihnen einen Sultonring aufweist, dessen S02-Gruppe einerseits an einen aromatischen Ring und anderseits an ein Sauerstoffatom gebunden ist,

das seinerseits über eine Methylen- oder Äthylenbrücke an denselben aromatischen Ring gebunden ist.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt vorzugs weise durch die Verwendung von Diazokomponenten, die einen Sultonring bereits enthalten, beispielsweise durch Verwendung eines diazotierten Amins der For mel
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So ,gelangt man z. B. durch Nitrieren des sog.

Tolylsultons der Formel
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und vorsichtiges Reduzieren des erhaltenen Nitro- körpers zu einem wertvollen, gemäss vorliegendem Verfahren verwendbaren Amin, das einen Sulton- ring der angegebenen Art aufweist und nach erfolgter Diazotierung mit sulfonsäure- oder carboxylgruppen- haltigen Azokomponenten gekuppelt werden kann.

Die Kupplung der einen Sultonring enthaltenden diazotierten Amine erfolgt vorteilhaft im schwach alkalischen bis schwach sauren Medium.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können insbesondere Monoazofarbstoffe der Pyrazolonreihe hergestellt werden.

Zweckmässig enthalten die erfindungsgemäss her gestellten Farbstoffe neben mindestens einem Sulton- ring .der angegebenen Art mindestens eine wasser- löslichmachende Gruppe, z.

B. eine gegebenenfalls acylierte Sulfonsäureamidgruppe, eine Sulfongruppe, insbesondere eine Methylsulfongruppe, oder mit Vor teil mindestens eine stark saure wasserlöslich- machende Gruppe wie eine Carboxyl- oder eine Sulfonsäuregruppe. Sie können auch weitere, insbe sondere nicht wasserlöslichmachende Sub.stituenten, wie Halogenatome, Nitro-, Acylamino-,

Alkyl- oder Alkoxygruppen aufweisen.

Die wasserlöslichmachenden Gruppen und der Sultonring können im Farbstoffmolekül beliebig verteilt sein, das heisst, dass beide im Rest einer ein zigen Komponente vorhanden sein können, oder eine Farbstoffkomponente kann z. B. eine löslichmachende Gruppe und eine andere den Sultonring aufweisen. Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffe sind neu.

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere poly- hydroxylierter Materialien faseriger Struktur wie Zellstoff und synthetische Fasern, z. B. aus Polyvinyl- alkohol, regenerierter Cellulose, oder auch natürlicher Materialien, z. B.

Leinen oder vor allem Baumwolle. Sie :eignen sich zum Färben nach der sogenannten Direktfärbemethode und auch nach dem Druck- oder nach dem Foulardierfärbeverfahren, wonach die auf die zu färbende Ware aufgebrachten Farbstoffe durch Wärmebehandlung, z. B. durch Dämpfen in Gegen- wart von Alkali, fixiert werden. Es empfiehlt sich bei der Fixierung der Farbstoffe auf den zu färbenden Materialien ziemlich starke Alkalien, z. B.

Alkali hydroxyde, zu verwenden, um eine bessere Fixierung zu erwirken; gute Resultate erhält man schon bei pH-Werten oberhalb 9 und besser noch oberhalb 10.

Die mit den erfindungsgemäss hergestellten Farb stoffen auf cellulosehaltigen Fasern erhältlichen Fär bungen zeichnen sich in der Regel durch die Reinheit ihrer Farbtöne, .durch eine gute Lichtechtheit und vor allem durch hervorragende Waschechtheit aus.

Erfindungsgemäss hergestellte Farbstoffe, die höch stens zwei Sulfons:äuregruppen, vorzugsweise aber eine einzige saure wasserlöslichmachende Gruppe auf weisen, eignen sich auch zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Textilmaterialien wie Leder, Seide und vor allem Wolle, sowie Superpolyamid- oder Superpolyurethanfasern aus schwach alkalischem Bade.

Die auf Wolle mit solchen Farbstoffen erhaltenen Färbungen sind ausgezeichnet wasch- und walkecht. Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempera turen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 8,5 Teile Tolylsulton werden bei Zimmertempe ratur in 29 Teilen 93 o/aiger Schwefelsäure gelöst. Im Verlauf einer Stunde unter ständigem Rühren wird bei -10 eine Mischung aus 3,3 Teilen 99 /oiger Salpetersäure und 5,3 Teilen 93 o/oiger Schwefelsäure zugetropft. Das Ganze wird 3 Stunden bei einer Temperatur von -10 bis -5 und 3/.4 Stunden bei Zimmertemperatur weitergerührt, auf Eis gegossen und nach dem Filtrieren gründlich mit Wasser,

bis das Waschwasser auf Congopapier eine neutrale Reaktion zeigt, gewaschen und getrocknet. Nach Um kristallisieren aus Benzol-Petroläther erhält man blassgelbe Kristalle, die bei 160 schmelzen.

10 Teile des so erhaltenen Nitrotolylsultons wer den in 130 Teile 37 o/oiger Salzsäure suspendiert. Unter Eiskühlung wird das Ganze gerührt und all mählich mit 20 Teilen granuliertem Zinn versetzt. Das Produkt geht vorübergehend in Lösung und schei det sich nach etwa 3 bis 4 Stunden als weisse Kristall masse ab. Es wird noch eine Stunde bei Zimmertem peratur weitergerührt und abfiltriert. Das gebildete Chlorhydrat des Aminosultons wird aus Wasser bei 40 bis 45 umkristallisiert. Die Ausbeute ist prak tisch quantitativ.

22,15 Teile dieses Aminotolylsultons werden in 600 Teilen Wasser und 31 Vol.-Teilen 30 o/aiger Salzsäure bei 40 gelöst, rasch auf 0 abgekühlt und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die klare Diazolösung wird unter Rühren auf eine neutrale Lösung von 25,4 Teilen 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3- me:thyl-5 pyrazolon-4'-sulfonsäure in 300 Teilen Was ser bei 0 bis 4 zugegeben. Nach beendeter Kupp lung wird das Reaktionsgemisch angesäuert, mit Na triumchlorid versetzt und filtriert.

Das erhaltene, im Vakuum bei 30 getrocknete gelbe Pulver färbt Baumwolle und Wolle in echten gelben Tönen.

In ähnlicher Weise erhält man bei Verwendung der in Kolonne I der folgenden Tabelle erwähnten Kupplungskomponenten Monoazofarbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne Il angegebenen Tönen echt färben.
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I
<tb> Kupplungskomponente <SEP> 1I
<tb> 1 <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4' <SEP> sulfonsäure <SEP> gelb
<tb> 2 <SEP> 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-5'-sulfonsäure <SEP> gelb
<tb> 3 <SEP> 1-(3'-Aminophenyl)-5 <SEP> pyrazolon <SEP> 3-carbonsäure <SEP> gelb-rotstichig
<tb> 4 <SEP> 2 <SEP> Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> orange
<tb> 5 <SEP> 1-Acetylamino-8-oxynaphthalin-3,

6-disulfonsäure <SEP> rot Färbevorschrift 1 2 Teile des gemäss obigem Beispiel erhaltenen Farbstoffes der vermutlichen Formel
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werden in 100 Teilen Wasser durch Aufkochen ge löst. Die erhaltene Stammlösung fügt man zu 2900 Teilen Wasser von 2011. Nach Zugabe von 60 Teilen Natriumchlorid geht man mit 100 Teilen Baumwolle ein, steigert die Temperatur in 45 Minuten auf 80 , gibt 30 Teile Natriumhydroxyd und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zu und färbt nach 30 Minuten bei 90 bis 95 .

Dann wird die Färbung gespült und während 15 Minuten bei Siedetemperatur in einer Lösung nachbehandelt, die im Liter Wasser 2'g Natrium- carbonat und 3 :g Seife enthält. Dann wird noch ein mal kalt gespült und getrocknet.

Man erhält eine gelbe Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit. Färbevorschrift 2 1 Teil des gemäss obigem Beispiel erhaltenen Farbstoffes wird in 100 Teilen Wasser gelöst und mit 9 Teilen Harnstoff vermischt.

Mit dieser Lösung imprägniert man bei 80 am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so ab, dass der Stoff 750/9 seines Gewichtes an Farbstofflösung zurückhält.

Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei Zimmertemperatur in einer Lösung imprägniert, die pro Liter 10 g Natriumhydroxyd und 300 g Na- triumchl.orid enthält, auf 75 % Flüssigkeitszunahme abquetscht und während 60 Sekunden bei 100 bis l01 gedämpft. Dann wird gespült, in 0,

5 %iger Na triumbicarbonatlösung behandelt, gespült, während einer Viertelstunde in einer 0,3 %igen Lösung eines ionenfreien Waschmittels bei Kochtemperatur ,geseift, gespült und getrocknet.

Es resultiert eine gelbe, kochecht fixierte Färbung. Verwendet man anstelle eines Baumwollgewebes ein Zellwollgewebe, so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln dianotierter Amine mit Kupplungs komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Ausgangsstoffe so wählt, dass wenigtens einer von ihnen einen Sultonring aufweist, dessenSO z Gruppe einerseits an einen aromatischen Ring und anderseits an ein Sauerstoffatom gebunden ist, das seinerseits über eine Methylen- oder Äthylenbrücke an .denselben aromatischen Ring gebunden ist. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff ein den erwähnten Sultonring aufweisendes dianotiertes Amin verwendet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff ein diano tiertes Amin der Formel EMI0003.0050 verwendet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch .gekennzeichnet, dass man das den Sultonring enthaltende dianotierte Amin mit einer wasserlöslichen Kupplungskomponente in schwach alkalischem bis schwach saurem Medium kuppelt. 4.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, -dass man Monoazofarbstoffe der Pyr- azolonreihe herstellt.