CH360146A

CH360146A - Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: CH360146A
Authority: CH
Inventors: Elliot Stephen William
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1955-11-25
Filing date: 1956-11-26
Publication date: 1962-02-15

Description


  Verfahren zur Herstellung von neuen     Monoazofarbstoffen       Die vorliegende     Erfindung        betrifft    ein Verfahren zur Herstellung von neuen     Monoazofarbstoffen    der    Formel  
EMI0001.0005     
    worin der     Cyanurrest    in m- oder     p-Stellung    zur     Azo-          gruppe    an den     Benzolring    X gebunden ist, Y eine       Methyl-,    eine     Carbalkoxy-    oder eine     Carboxylgruppe     bedeutet,

   das Molekül mindestens zwei löslich  machende Gruppen enthält und die     Benzolkerne    X  und Z auch weitere     Substituenten,    ausgenommen       Hydroxylgruppen,    enthalten können, welches dadurch  gekennzeichnet ist, dass     Cyanurchlorid    mit einem     m-          oder        p-Phenylendiamin,    das weiter, ausgenommen  durch     Hydroxyl-    oder     Aminogruppen,    substituiert  sein kann, umgesetzt,

   das so erhaltene Produkt     dia-          zotiert    und die     Diazoniumverbindung    mit einem in der       3-Stellung    eine     Methyl-,        Carbalkoxy-    oder     Carboxyl-          gruppe    enthaltenden     1-Phenyl-5-pyrazolon,    worin der       Phenylkern    weiter, ausgenommen durch     Hydroxyl-          oder        Aminogruppen,    substituiert sein kann, gekuppelt  wird,

   wobei das     Phenylendiamin    und die     Pyrazolon-          kupplungskomponente    so gewählt werden, dass der  erhaltene     Monoazofarbstoff    mindestens zwei löslich  machende Gruppen     enthält.     



  Als Beispiele geeigneter     5-Pyrazolone,    welche  gebraucht werden können, seien z. B.     erwähnt:            1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,          1-(6'-Chlor-3'-methyl        4'-sulfo-phenyl)-3-me-          thyl-5-pyrazolon,     1-(2',5'     Dichlor-4'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,     1-(2'     Methyl-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(2'-Chlor-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(4'-Chlor-2'-sulfo-phenyl)

  -3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(2'-Chlor-4'-methyl-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(6'-Chlor-4'-sulfo-2'-methyl-phenyl)-3-carb-          äthoxy-5-pyrazolon,          1-(6'-Chlor-4'-sulfo-2'-methyl-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(4'-Methyl-2'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(2',5'-disulfo-phenyl)-3-methyl        5-pyrazolon,     1-(4'     Äthoxy-2'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,              1-(2',

  4'-Dichlor-5'-sulfo-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(6'-Chlor-3'-sulfo-2'        methyl-phenyl)-3-methyl-          5-pyrazolon,          1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,          1-(3',5'-Disulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,          1-(4'-Carboxy-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,          1-(3'-Carboxy-phenyl)-3        methyl-5-pyrazolon,          1-(2'-Carboxy-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,          1-Phenyl-3-carboxy-5-pyrazolon    und       1-p-Tolyl        3-carboxy-5-pyrazolon.     



  Als     Beispiele    der     Phenylendiamine,    welche in  diesem Prozess gebraucht werden können, seien  z. B. erwähnt:       2-Sulfo-1,4-phenylen-diamin,          6-Sulfo-1,3-phenylen-diamin    und       2,4-Diamino-toluol-5-sulfonsäure.     Die Reaktion des     Cyanurchlorids    mit dem     Pheny-          len-diamin    wird vorzugsweise in     einem        wässrigen     Medium bei     einer    Temperatur zwischen 0 und 5  C,  vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden  Mittels, wie beispielsweise     Natriumcarbonat,    aus  geführt,

   welches in einer derartigen Weise zugegeben  wird, dass der     pH-Wert    des Reaktionsgemisches unter  7 bleibt; im allgemeinen ist ein geringer     I7berschuss     von     Cyanurchlorid    von bis zu 10 Gewichtsprozent  über das molekular äquivalente Gewicht erwünscht.  Der Kupplungsschritt wird vorzugsweise bei einer  Temperatur unter 5  C, zweckmässig bei     0-5     C,  und bei einem so niedrigen     pH,    wie sich mit einer  wirksamen Kupplung vereinbaren lässt, ausgeführt,  damit Nebenreaktionen, beispielsweise Hydrolyse der  Chloratome, die an den     Cyanurrest    gebunden blei  ben, auf das Mindestmass beschränkt bleiben.  



  Es ist im allgemeinen vorzuziehen, die Farbstoffe  aus dem Medium, in welchem sie gebildet worden  sind, bei einem     pH    von - 6-8 zu isolieren, um die       Entfernung    des     Chloratomes    aus dem     Cyanurrest    zu  folge Hydrolyse auf ein Minimum zu reduzieren, und  dann die erhaltenen     Farbstoffpasten    vorzugsweise  bei relativ niedrigen Temperaturen, z. B. zwischen  20 und 45  C, und vorzugsweise in Anwesenheit  von     puffernden    Mitteln, welche den     pH-Wert    von  ungefähr 6,5 aufrechterhalten, zu trocknen.

   Beispiele  solcher Puffersubstanzen sind Mischungen von     Di-          natriumhydrogenphosphat    und     Natriumdihydrogen-          phosphat    oder von     Dinatriumhydrogenphosphat    und       Kaliumdihydrogenphosphat.     



  Die erfindungsgemäss erhältlichen neuen Farb  stoffe sind in Form ihrer     Alkalimetallsalze    in Wasser  löslich und können zum Färben von Seide, Wolle,  regeneriertem Protein und     Cellulose-Textilmateria-          lien,    wie z. B. Baumwolle, Leinen und     Viskoserayon,     Verwendung finden, indem man das Textilmaterial  mit einer     wässrigen    Lösung (welche eine verdickte       Druckpaste    sein kann) des     Farbstoffes    in Verbin  dung mit einer Behandlung     mit    einem säurebinden  den Mittel, wie z.

   B.     Natriumhydroxyd,    Kalium-         phosphat    oder     Natriumcarbonat,    behandelt. Die Be  handlung mit dem säurebindenden Mittel kann vor,       gleichzeitig    oder nach der Behandlung mit dem Farb  stoff erfolgen.  



  Die neuen Farbstoffe können auch für Seide,  Wolle, regeneriertes Protein, Polyamid und modifi  zierte     Polyacrylnitril-Textilmaterialien    nach den für  diese     Textilmaterialien    üblichen Färbemethoden ge  braucht werden. So kann man aus schwach sauren  oder neutralen     Färbstofflösungen    färben. Die     Farb-          ,stofflösungen    können z. B. Essigsäure, Ameisensäure,  Natriumsulfat oder     Ammoniumacetat    enthalten.  



  Die Farbstoffe können auch auf Seide, Wolle  und regenerierte     Protein-Textilmaterialien    mit Hilfe  der für diese Materialien üblichen Druckverfahren  angewendet werden.  



  Die so erhaltenen, gelben bis orangen Farbtöne  besitzen eine sehr hohe Licht und     Nassechtheit,    ins  besondere bei wiederholtem Waschen.  



  Die im folgenden Beispiel angegebenen Teile und  Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozente.    <I>Beispiel</I>  17,6 Teile     1,3-Phenylen-d'iamin-4-sulfonsäure     werden in 200 Teilen Wasser gelöst und mit     Na-          triumcarbonat        neutralisiert,    und die Lösung wird zu  einer Suspension von 9,3 Teilen     Cyanurchlorid    in  400 Teilen eines Gemisches von Eis und Wasser ge  geben. Das Gemisch wird 30 Minuten lang gerührt  und dann neutralisiert durch Zugabe von 23 Teilen.

         10        %        iger        wässriger        Natriumcarbonatlösung.        Darauf     werden 25 Teile 2n     Natriumnitrit    und 10 Teile kon  zentrierte Salzsäure zugesetzt, und das Gemisch  wird gerührt, bis die     Diazotierung    vollständig ist.  



  16,7 Teile     1-(4'-Sulfo-phenyl)-3-methyl-5-pyr-          azolon    werden in 200 Teilen Wasser gelöst durch  Zugabe von     Natriumcarbonat,    so dass sich eine neu  trale Lösung ergibt. 25 Teile kristallines Natrium  acetat werden zugesetzt, und die Lösung wird auf  eine Temperatur zwischen 0 und 5  C gekühlt.

    Darauf wird die Lösung der     Diazoverbindung    zu  gegeben, und das Gemisch wird     21/2    Stunden lang       gerührt.    Um den Farbstoff auszufällen, wird Koch  salz zugegeben, und das Gemisch wird filtriert und  der Rückstand auf dem Filter gründlich mit 4,2  Teilen wasserfreiem     Dinatriumhydrogenphosphat    und  7,6 Teilen wasserfreiem     Kaliumdihydrogenphosphat     gemischt und dann bei 30  C getrocknet.  



  Der so erhaltene Farbstoff ist ein     grünlichgelber     Feststoff, der in     Wasser        grünlichgelbe    Lösungen er  gibt. Wenn er mittels der oben beschriebenen Ver  fahren auf Textilmaterialien aufgebracht wird, liefert  er leuchtend     grünlichgelbe    Farbtöne, die ausgezeich  nete Echtheit gegen wiederholtes Waschen und gegen  Licht besitzen.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazo- farbstoffen der Formel EMI0003.0001 worin der Cyanurrest in m- oder p,Stellung zur Azo- gruppe an den Benzolring X gebunden ist, Y eine Methyl-, eine Carbalkoxy- oder eine Carboxylgruppe bedeutet, das Molekül mindestens zwei löslich machende Gruppen enthält und die Benzolkerne X und Z auch weitere Substituenten, ausgenommen Hydroxylgruppen,

enthalten können, dadurch ge kennzeichnet, dass Cyanurchlorid mit einem m- oder p-Phenylendiamin, das weiter, ausgenommen durch Hydroxyl- oder Aminogruppen, substituiert sein kann, umgesetzt, das so erhaltene Produkt ctia- zotiert und die Diazoniumverbindung mit einem in der 3-Stellung eine Methyl-,

Carbalkoxy- oder Carboxyl- gruppe enthaltenden 1 Phenyl-5-pyrazolon, worin der Phenylkern weiter, ausgenommen durch Hydroxyl- oder Aminogruppen, substituiert sein kann, gekuppelt wird, wobei das Phenylendiamin und- die Pyrazolon- kupplungskomponente so gewählt werden, dass der erhaltene Monoazofarbstoff mindestens zwei löslich machende Gruppen enthält. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass der Farbstoff bei einem pH von 6-8 isoliert oder getrocknet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farb stoff in Gegenwart eines zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 6,5 geeigneten Puffers isoliert oder getrocknet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der verwendete Puffer ein Gemisch von sauren Salzen der Phosphorsäure ist. 4.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die Ausgangsmaterialien so ge wählt werden, dass das Molekül des erhaltenen Farb stoffes mindestens 2 Sulfonsäuregruppen enthält. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass die Ausgangsmaterialien so ge wählt werden, dass das Molekül des erhaltenen Farb stoffes eine 3-(3',5' Dichlor-2',4',6'-triazinylamino)- 2-sulfo-phenylazogruppierung enthält.