CH361816A - Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden
Es ist bekannt,   dass Nl-substituierte    bzw. N, N-disubstituierte Amide der Sulfanilsäure durch Einwirkung von Aminen auf Acetylsulfanilylchloride und nachträgliche Hydrolyse der entstandenen Acetylsul  fanilsäureamide    hergestellt werden können.



   Es ist weiter bekannt, dass anstatt des p-Acetyl  amino-benzolsulfochlorids    für die Kondensierung p  Nitro-benzolsulfochlorid    verwendet werden kann. In diesem Falle muss die erhaltene Nitroverbindung zur entsprechenden Aminoverbindung reduziert werden.



   Es wurde nun gefunden, dass sich Sulfonamide der Formel
EMI1.1     
 in welcher R einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest, R'Wasserstoff oder den Methylrest und X Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet, dadurch herstellen lassen, dass symmetrische   Disulfonsäure-Chloride    von Diarylharnstoffen der Formel
EMI1.2     
 mit Aminen der Formel
EMI1.3     
 zur Reaktion gebracht und die gewonnenen Verbindungen der Formel
EMI1.4     
 durch alkalische Hydrolyse gespaltet werden.



   Auf diese Weise können z. B. das p-Amino-dimethylsulfamido-benzol, das   5- (p-Amino-benzol-sulf-    amido)-3,4-dimethyl-isooxazol und das   3- (p-Amino-      benzol-sulfonamido)-2-phenyl-pyrazol    mit guter Ausbeute hergestellt werden.



   Beispiel   1   
50 g trockenes   90 /oiges N, N'-Viphenyl-harnstoff-    p, p'-disulfochlorid   (0,    11 Mol) und 16,3 g (0,2 Mol)   Dimethylamino-hydrochlorid    werden in 50 ml Wasser unter Beigabe von 7,5 g NaOH 6 Stunden bei Zimmertemperatur gemischt. Hierauf wird 2 Stunden unter Rückflusskühlung gekocht. Man erhält 26   g    des bis-   Dimethyl-aminosulfanilyl)-harnstoffs    mit einem Schmelzpunkt von   265     C. Durch Hydrolyse mit 2,5 ml einer   l Öligen    Natronlauge und 6stündiges Kochen unter Rückflusskühlung erhält man mit guter   Ausbeute Nl-Dimethyl-amino-sulfanilamid    mit einem Schmelzpunkt von   170     C. 



   Beispiel 2
50 g trockenes   90"/oignes    N,   N'-Diphenyl-harnstoff-    p, p'-disulfochlorid (0,11 Mol) und 22,4g (0,2 Mol) 3,4-Dimethyl-5-amino-isooxazol werden mit 240 ml Pyridin vermischt. Die Mischung wird   1    Stunde auf   95     C erwärmt und dann in 1,6 l 2n HC1 eingegossen.



  Der ausgefallene Niederschlag   N, Nt-bis-Ep-(3,    4-Di   methyI-isooxazolyi-5-aminosulfonyl)-phenyl]-harnstoff    wird abgesaugt. Man erhält 37 g des Produktes, welches mit 350 ml   101/figer    Natronlauge durch 2stündiges Kochen unter Rückflusskühlung   hydroly-    siert und nach Zugabe aktiver Kohle filtriert wird.



  Das Filtrat wird mit konzentrierter   HC1    auf pH 8 und darauf mit   80"/o. iger Essigsäure    auf pH 5 bis 6 angesäuert. Die erhaltenen Kristalle werden abgesaugt und getrocknet. Man erhält 32 g des Rohproduktes, welches über Natriumsalz gereinigt wird, wodurch mit sehr guter Ausbeute   5-(p-Amino-benzol-sulfamido)-    3,4-dimethyl-isooxazol vom Schmelzpunkt 181 bis   1820 C    erhalten wird.



   Beispiel 3
20 g   43  /Oiges N, Nt-diphenylharnstoff-p,    p'-disulfochlorid (0,021 Mol) und 7 g (0,044 Mol) 3  Amino-2-phenyl-pyrazol    in 80 ml Pyridin werden eine Stunde bei   95  C    gemischt. Hierbei wird das gesamte freie Pyridin abdestilliert. Es werden 240 ml   10 /o NaOH    zugegeben und wird 2 Stunden unter   Abflusskühlung    gekocht, damit   das noch zurückge-      bliebene    Pyridin im Vakuum   ausdestilliert,    wobei Wasser in einer Menge zugegeben wird, welche der abdestillierten Flüssigkeit entspricht. Nach Entfärbung mittels aktiver Kohle wird das Filtrat mit   HC1    auf pH 5 angesäuert.

   Der erhaltene Niederschlag wird aus Alkohol kristallisiert und man erhält 7   g      3- (p-Amino-    benzol-sulfonamido)-2-phenyl-pyrazol mit dem Schmelzpunkt von   179     C.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Sulfonamiden der Formel EMI2.1 in welcher R einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischlen Rest und R'Wasserstoff oder den Methylrest und X Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass symmetrische Disulfonsäurechloride von Diarylharnstoffen der Formel EMI2.2 mit Aminen der Formel EMI2.3 zur Reaktion gebracht und die gewonnenen Verbindungen der Formel EMI2.4 durch alkalische Hydrolyse gespaltet werden.