CH368795A - Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Steroiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten SteroidenInfo
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- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
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Description
Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Steroiden Im Hauptpatent wird ein Verfahren beschrieben zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten
EMI0001.0006
worin R (H)OH, (H)OCOCH3, O, (H)COCH3, (H)COCH20H, (H)COCH20COCH3 oder (OH)COCH20COCH3; R' H2 (H)OH oder O, und R" OH, Br, Cl oder F bedeuten.
Bei diesem Verfahren werden 4,5-Epoxy-3-keto-
EMI0001.0016
in einem organischen Lösungsmittel mit Mineralsäure behandelt.
Bei Verwendung von beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure in wasserfreier Essigsäure oder ver dünnter H2504 in Methylalkohol oder in Benzol er hält man (aus einem 4ss,5-Epoxy-3-keto-steroid oder einem 4a,5-Epoxy-3-keto-steroid) das entsprechende 4-Oxy-3-keto-d4-steroid (Enolform) oder das 3,4-Di- keto-steroid (Ketoform) gemäss folgendem Schema:
EMI0001.0028
Es wurde nun gefunden, dass sich die gleiche Re aktion mit gleichen Ausbeuten und unter Verwen dung der gleichen Ausgangsstoffe durchführen lässt, wenn man anstelle der Säure (z. B. der konzentrierten H2S04) Bortrifluorid, vorzugsweise in Form eines Ätherates oder eines ähnlichen Komplexes in einem organischen Lösungsmittel verwendet. Dieses Ver fahren besitzt den Vorteil, dass es ein stark saures Medium vermeidet, welches in gewissen Fällen die verwendeten Substanzen schädigen oder weiter um wandeln könnte.
<I>Beispiel 1</I> d4-Pregnen-4-ol-3,20-dion Man löst 1 g 4ss,5-Epoxy-pregnan-3,20-dion, Schmelzpunkt 135 C, in 25 ems wasserfreiem Benzol, fügt 0,435g Bortrifluorid-Ätherat zu und lässt das Gemisch über Nacht stehen. Hierauf wird die Lösung mit einer Natriumbicarbonatlösung be handelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Das Benzol wird abdestilliert. Der Rückstand ergibt nach dem Umkristallisieren aus Methylalkohol 350 mg d-I-Pregnen-4-ol-3,20-dion mit einem Schmelzpunkt von 225-230 C, welcher sich nicht erniedrigt beim Vermischen mit dem gemäss dem Hauptpatent erhal tenen Produkt. <I>Beispiel 2</I> 44-Pregnen-4-ol-3,20-dion 1 g 4a,5-Epoxy-allopregnan-3,20-dion, Schmelz punkt 234-235 C, wird wie in Beispiel 1 beschrie ben behandelt.
Man erhält 150 mg 44-Pregnen-4-ol- 3,20-dion, Schmelzpunkt 228-232 C, welches Pro dukt mit dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Produkt identisch ist. <I>Beispiel 3</I> 44-Pregnen-4,21-diol-3,20-dion Beim Vorgehen gemäss Beispiel 1 erhält man aus 1 g 4ss,5-Epoxy-pregnan-21-ol-3,20-dion, Schmelz punkt 142-143 C, 400 mg J-4-Pregnen-4,21-diol- 3,20-dion, Schmelzpunkt 210-212 C.
Analyse: 19/a gefunden: C 72,82 H 8,88 /a berechnet für C",1H,'o04: C 72,80 H 8,73 Durch Acetylieren in üblicher Weise erhält man das 44-Pregnen-4,21-diol-3,20-dion-diacetat. Schmelz- punkt 198-200 C, welches mit dem nach dem Ver fahren des Hauptpatentes erhaltenen Produkt iden tisch ist.
<I>Beispiel 4</I> d4-Androsten-4,17ss-diol-3-on Beim Vorgehen wie in Beispiel 1 erhält man aus 0,5 g 4ss,5-Epoxy-ätiocholan-17ss-ol-3-on, Schmelz punkt 156-157 C, 200 mg 44-Androsten-4,17ss-diol- 3-on, Schmelzpunkt 222-223 C. Durch Acetylieren dieser Verbindung in üblicher Weise erhält man das Diacetat mit einem Schmelz punkt von 170-172 C, welches mit dem nach dem Verfahren des Hauptpatentes erhaltenen Produkt identisch ist.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Steroiden der Formel EMI0002.0046 worin R (H)OH, O, (H)COCH3, (H)COCH.,OH oder (OH)COCH.OH und R' H., (H)OH oder 0 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 4,5- Epoxy-3-keto-steroid der Formel EMI0002.0055 in einem organischen Lösungsmittel mit Bortrifluorid behandelt. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man das Bortrifluorid in Form seines Ätherates verwendet, und dass man als orga nisches Lösungsmittel Benzol verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass ein erhaltenes 4-Oxy-3-keto-d4- steroid in das 3,4-Diketon umgewandelt wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das 4,5-Epoxy-3-keto-steroid ein 4f,5ss-Epoxyd ist. 4.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das 4,5-Epoxy-3-keto-steroid ein 4a,5a-Epoxyd ist. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass das 4,5-Epoxy-3-keto-steroid ein Gemisch der 4ss,5ss- und 4a,5a-Epoxyde ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT479656 | 1956-03-29 |
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|---|---|---|---|
| CH3878356A CH368795A (de) | 1956-03-29 | 1956-10-22 | Verfahren zur Herstellung von in 4-Stellung substituierten Steroiden |
Country Status (2)
| Country | Link |
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1956
- 1956-10-22 CH CH3878356A patent/CH368795A/de unknown
- 1956-10-29 ES ES0231618A patent/ES231618A2/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES231618A2 (es) | 1957-05-16 |
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