CH371810A - Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer AmineInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen der Formel
EMI1.1
worin R einen gesättigten niederen Kohlenwasserstoffrest und Rt einen niederen Alkylrest bedeuten.
Der gesättigte niedere Kohlenwasserstoffrest R soll vor allem aliphatischer Natur sein, z. B. ein niederer gerader oder verzweigter Alkylrest, z. B. Me- thyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, Amyl oder Hexyl. Als niedere Alkylreste Rt sind die eben erwähnten, vor allem aber Methyl, anzuführen.
Die neuen Verbindungen und ihre Salze besitzen ausgesprochen sympathicolytische Wirkung mit einer bradykarden und sedativen Wirkungskomponente.
Sie sollen dementsprechend als Medikamente verwendet werden.
Besonders wertvoll sind die Verbindungen der Formel I, worin R, und R niedere Alkylreste mit insgesamt mindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, und ihre Salze, und besonders diejenigen der Formel
EMI1.2
worin R für einen niederen Alkylrest, insbesondere für einen Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, steht, und ihre Salze. Die sedative Wirkungskomponente ist besonders ausgeprägt beim N-(o-Methoxy-phenoxy äthyl)-n-propylamin.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.3
oder ihre Metallsalze mit einem reaktionsfähigen Ester eines Alkohols der Formel
HO-CH2-CH2-NH-R kondensiert.
Das Phenol wird vorzugsweise in Form eines Metallsalzes, wie eines Alkali- oder Erdalkalisalzes, oder in Gegenwart eines solche bildenden Kondensationsmittels, wie Alkali- und Erdalkalimetallen, beispielsweise Natrium, Lithium und Calcium, ihren Amiden, Hydriden, Kohlenwasserstoffverbindungen oder Alkoholaten, z. B. Natriumamid, Natriumhydrid, Butyllithium, Phenylkalium, Phenyllithium, Kalium-tert.-butylat und Kalium-tert.-amylat umgesetzt.
Als reaktionsfähige Ester sind insbesondere solche starker anorganischer oder organischer Säuren, z. B. der Halogenwasserstoffsäuren, oder organischer Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure, zu nennen.
Je nach der Arbeitsweise erhält man die neuen Verbindungen in Form ihrer Basen oder Salze. Aus den Salzen können in an sich bekannter Weise die freien Aminbasen gewonnen werden. Von letzteren wiederum lassen sich durch Umsetzung mit Säuren, die zur Bildung therapeutisch verwendbarer Salze geeignet sind, Salze gewinnen, wie z. B. der Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Rhodanwasserstoffsäure, Essigsäure, Propionäure, Oxalsäure, Malonsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Äpfelsäure, Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure, Oxyäthansulfonsäure, Benzol- oder Toluolsulfonsäure oder von therapeutisch wirksamen Säuren.
Die Ausgangsstoffe können nach an sich bekannten Methoden gewonnen werden.
Die neuen Verbindungen können als Heilmittel, z. B. in Form pharmazeutischer Präparate, Verwendung finden, welche sie oder ihre Salze in Mischung mit einem für die enterale, parenterale oder topicale Applikation geeigneten pharmazeutischen organischen oder anorganischen, festen oder flüssigen Trägermaterial enthalten.
Im folgenden Beispiel sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
124 g (1 Mol) Gujakol werden in 1500 cm3 Aceton gelöst und nach Zugabe von 420 g (3 Mol) feingemahlener, wasserfreier Pottasche und 6 g Natriumjodid portionenweise mit 127,6 g (1,1 Mol) N-(fl-Chlor-äthyl) -N-methylamin-hydrochlorid versetzt. Darauf kocht man unter kräftigem Rühren 30 Stunden unter Rückfluss. Nach dem Abkühlen filtriert man die anorganischen Salze ab und engt das Filtrat im Wasserstrahlvakuum ein. Der Rückstand wird in Benzol gelöst und so lange mit 2n Natronlauge ausgeschüttelt, bis in den alkalischen Auszügen kein Gujakol mehr nachweisbar ist. Die Benzollösung wird anschliessend mit Wasser neutralgewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
Die Destillation des Rückstandes liefert das N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-methylamin der Formel
EMI2.1
als farblose Flüssigkeit vom Kp. ll 128-131". Neu- tralisiert man die Base mit Chlorwasserstoff in Essigester, so erhält man das Hydrochlorid in Form farbloser Nadeln, welche nach Umlösen aus Äthanol Essigester bei 135-136 schmelzen.
In analoger Weise kann man z. B. die folgenden Verbindungen herstellen: N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl))-n-propylamin-hydro chlorid, F. 140-142 (aus Äthanol/Essigester) N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-isobutylamin-hydro- chlorid, F. 147-149 (aus ÄthanolfEssigester).
N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-n-butylamin-hydro- chlorid, F. 148-150 (aus Essigester).
N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-äthylamin-hydrochlorid,
F. 105-107 (aus 2ithanollEssigester).
N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-tert.-butylamin-hydro chlorid, F. 131-133 (aus Essigester/Äther),
Kp. der freien Base 85-90 l0, 04 Torr.
N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-isopropylamin-hydro chlorid, F. 93-95O (aus EssigesterlAther), Kp. der freien Base 145-146 lll Torr.
N-(o-itthoxy-phenoxyäthyl)-n-propylamin-hydro- chlorid, F. 111-112 (aus ÄthanoljÄther), Kp. der freien Base 92960i0,08 Torr.
N-(o-22ithoxy-phenoxyäthyl)-n-butylamin-hydro- chlorid, F. 122-1230 (aus Essigester), Kp. der freien Base 98-102w0,06 Torr.
N-(o-Amyloxy-phenoxyäthyl)-methylamin,
Kp. 105-10740,06 Torr., F. des Hydrochlorids 92-930 (aus Essigester).
N-(o-Amyloxy-phenoxyäthyl)-äthylamin,
Kp. 108-11240,07 Torr., F. des Hydrochlorids 101-102 (aus Essigester/Äther).
N-(o-Amyloxy-phenoxyäthyl) -n-propylamin,
Kp. 112-11440,08 Torr., F. des Hydrochlorids 131-1320 (aus Essigester).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine der Formel EMI2.2 worin Rl einen niederen Alkylrest und R einen gesättigten niederen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI2.3 oder ihre Metallsalze mit einem reaktionsfähigen Ester eines Alkohols der Formel HO-CHo-CH2-NH-R III kondensiert.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als reaktionsfähige Ester Ester von Halogenwasserstoffsäuren oder von organischen Sulfonsäuren verwendet.2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart von mit dem Phenol Metallsalze bildendem Kondensationsmittel durchführt.3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel II und von Estern von Verbindungen der Formel III ausgeht, worin Rl Methyl und R einen niederen Alklyrest bedeutet.4. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel II und von Estern von Verbindungen der Formel III ausgeht, worin R1 Methyl und R Methyl, Äthyl, n-Propyl oder Isopropyl bedeutet.5. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene freie Amine bzw. Säureadditionssalze ineinander umwandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH367663A CH371810A (de) | 1958-10-02 | 1958-10-02 | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH367663A CH371810A (de) | 1958-10-02 | 1958-10-02 | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH371810A true CH371810A (de) | 1963-09-15 |
Family
ID=4261106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH367663A CH371810A (de) | 1958-10-02 | 1958-10-02 | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH371810A (de) |
-
1958
- 1958-10-02 CH CH367663A patent/CH371810A/de unknown
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