CH378343A - Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer AmineInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen der Formel
EMI1.1
EMI1.2
worin R4 für einen AthyI-, Propyl-oder Butylrest steht, und ihre Salze.
Die sedative Wirkungskomponente ist besonders ausgeprägt beim N-(o-Methoxyphenoxy-äthyl)-N-n- propylamin und seinen Salzen, das damit auch einen besonderen Gegenstand der Erfindung darstellt.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen besteht darin, dass man in einer Verbindung der Formel worin R einen gesättigten niederen Kohlenwasser stoffrest, der in der Kohlenstoffkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und Ri einen niederen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Der gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochene gesättigte niedere Kohlenwasserstoffrest R ist vor allem aliphatischer Natur, z. B. ein niederer Oxaalkylrest, wie der 4-Oxa-pentyl- (l)-rest, oder vorzugsweise ein niederer, gerader oder verzweigter Alkylrest, z. B. Methyl, Sithyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, Amyl, Isoamyl oder Hexyl, vor allem aber n-Propyl. Als niedere Kohlenwasserstoffreste RI sind die eben erwähnten, vor allem Alkylreste, wie Methyl, oder Alkenylreste, wie Allyl, anzuführen.
Die neuen Verbindungen und ihre Salize besitzen ausgesprochen sympathicolytische Wirkung mit einer bradykarden und sedativen Wirkungskomponente.
Sie sollen dementsprechend als Medikamente verwen- det werden.
Besonders wertvoll sind die Verbindungen der Formel
EMI1.3
worin R2 und R3 niedere Alkylreste mit insgesamt mindestens 3 Kohlenstoffatomen darstellen, und ihre Salze, und besonders diejenigen der Formel
EMI1.4
worin R'einen am dem Stickstoffatom benachbarten Kohlenstoffatom eine Oxogruppe tragenden, gesättigten niederen Kohlenwasserstoffrest, der in der Kohlenstoffkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, bedeutet, die Carbonylgruppe zur Methylengruppe reduziert.
Die Reduktion kann in üblicher Weise, z. B. mit einem komplexen Leichtmetallhydrid, wie Lithium aluminiumhydrid, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Losungsmifttels, bei gewöhnilicher oder erhöh- ter Temperatur erfolgen.
Je nach der Arbeitsweise erhält man die neuen Verbindungen in Form der Basen oder ihrer Salze.
Aus den Salzen können in an sich bekannter Weise die freien Aminbasen gewonnen werden. Von letzteren wiederum lassen sich durch Umsetzung mit Säuren, die zur Bildung therapeutisch verwendbarer Salze geeignet sind, Salze gewinnen, wie z. B. der HalogenwasserstoffsÅauren, SchwefelsÏure, SalpetersÏure, PhosphorsÏure, Rhodanwasserstoffsäure, EssigsÏure, PropionsÏure, OxalsÏure, MalonsÏure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Apfelsäure, MethansulfonsÏure, ¯thansulfonsÏure, Oxyäthansulfonsäure, Benzol-oder Toluolsulfonsäure oder von therapeutisch wirksamen Säuren.
Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden gewonnen werden.
Die Erfindung betrifft auch diejenigen Ausfüh- rungsformen des Verfahrens, bei denen man die Aus gangsstoffe unter den Reaktionsbedingungen bildet.
Die neuen Verbindungen können als Heilmittel, z. B. in Form pharmazeutischer PrÏparate, Verwen- dung finden, welche sie oder ihre Salze in Mischung mit einem f r die enterale oder parenterale Applikation geeigneten pharmazeutischen organischen
EMI2.1
als farbloses 01 vom Kp. o, 1 85-86¯. Sein Hydrochlorid kristallisiert aus Isopropanol in feinen farblosen Nadeln vom F. 141.
Das als AusSgangsmaterial verwendete N-Propio- nyl-(o-methoxyphenoxyÏthyl)-amin kann wie folgt hergestellt werden :
Zu 40 g (0, 173 Mol) o-Methoxyphenloxy-ätl- bromid in 200 cm3 Methanol gibt man 40 g flüssigen Ammoniak und erhitzt im Schüttelautoklaven 10
EMI2.2
ist eine farblose Flüssigkeit vom Kp.11 139-141¯.
25 g (0, 15 Mol) ¯-(o-Methoxyphenoxy)-Ïthylamin werden in 100 cm3 wasserfreiem Dioxan gelöst und nach Zugabe von 11, 9 g (0, 15 Mol) trockenem Pyridin vorsichtig mit 13, 9 g (0, 15 Mol) Propion- säurechlorid versetzt. Nach dem Abklingen der exo thermem Reaktion erwärmt man noch 1/2 Stunde auf dem Wasserbad untt verdampft dann das Lösungs- oder anorganischen, festen oder flüssigen TrÏgermaterial enthalten.
Im folgenden Beispiel sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
7, 2 g (0, 18 Mol) Lithiumaluminiumhydrid werden in 150 cm3 wasserfreiem Tetrahydrofuran unter kräftigem Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 24, 3 g (0, 12 Mol) N-Propionyl-(o-methoxyphenoxyÏthyl)-amin in 100 cm3 Tetrahydrofuran versetzt.
Anschliessend kocht man das Reaktionsgemisch 12 Stunden unter Rückfluss. Man kühlt auf 0 ab und tropft nacheinander 10 cm3 Wasser, 10 cm3 15%ige Natronlauge und nochmals s 30 cm3 Wasser zu. Nach Zugabe von 5 g Cellite Supercell nutscht man ab und wäscht mit Ather gr ndlich nach. Das Filtrat wird eingedampft, das zurückbleibende C) in 200 cm3 1-n. Salzsäure aufgenommen und die Neutralpro- dukte durch zweimalige Extraktion mit je 50 cms Benzol entfernt. Die wässrige Phase wird mit wenig Aktivkohle behandelt, filtriert und durch Zugabe von 60 cm3 5-n. Natronlauge alkalisch gemacht.
Durch Extraktion mit Chloroform und nachfolgende Destillation erhält man das N- (o-Methoxy-phenoxy äthyl)-n-propylamin der Formel Stunden lang auf 100. Nach dem Abkühlen wird der überschüssige Ammoniak abgeblasen und das s Methanol verdampft. Den Rückstand nimmt man in Chloroform auf, wäscht zweimal mit Wasser aus und trocknet ber wasse, rfreiem Natriumsulfat. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird der R ckstand im Wasserstrahlvakuum destilliert. Das #- (o- Methoxyphenoxy)-Ïthylamin der Formel 1 mittel im Wasserstrahlvakuum. Der Rückstand wird in Chloroform aufgenommen und nacheinander mit 100 cm3 2-nn. Salzsäure und 2 mal 50 cm3 Wasser ausgeschüttelt.
Darauf tracknet man die Chloroformlösung über Natriumsulfat und destill, iert das Lö- sungsmittel ab. Der Rückstand ergibt bei der Destillation das N-Propionyl-ss-(o-methoxyphenoxy)-äthyl- amin der Formel
EMI2.3
als farblose Flüssigkeit vom Kp. 0, 15 115-117 .
In analoger Weise kann man zum Beispiel die folgenden Verbindungen herstellen : N-(o-Methoxy-phenoxyÏthyl)-methylamin-hydro chlorid, F. 134-136¯ (aus Athanol/Essigester).
N- (o-Methoxy-phenoxyäthyl)-isobutyl-amin- hydrochlorid, F. 147-149 (aus Athanol/Essigester).
N-(o-Methoxy-phenoxyÏthyl)-n-butylamin-hydro chlorid, F. 148-150 (aus Essigester).
N-(o-Methoxy-phenoxyäthyl)-äthylamin-hydro- chlorid, F. 105-107 (aus Athanol/Essigester).
N-(o-Methoxy-phenoxyÏthyl)-tert.-butylamin hydrochlorid, F. 131-133 (aus Essigester Äther), Kp. der freien Base 85-90 /0, 04
Torr.
N-(o-Methoxy-phenoxyÏthyl)-isopropylamin hydrochlorid, F. 93-95¯ (aus Essigester/ ¯ther), Kp. der freien Base 145-146 /11
Torr.
N-(o-¯thoxy-phenoxyÏthyl)-n-propylamin-hydro chlorid, F. 111-112 (aus Athanol/Ather),
Kp. der freien Base 92-9611/0, 08 Torr.
N-(o-Äthoxy-phenoxyäthyl)-n-butylamin-hydro- chlorid, F. 122-123¯ (aus Essigester), Kp. der freien Base 98-102 /0, 06 Torr.
N-(o-Amyloxy-phenoxyÏthyl)-methylamin,
Kp. 105-107¯/0, 06 Torr., F. des Hydrochlo- rids 92-93 (aus Essigester).
N-(o-Amyloxy-phlenoxyäthyl)-äthylamin, Kp. 108 bis 112 /0, 07 Torr., F. des Hydrochlorids
101-102¯ (aus Essigester/¯ther).
N-(o-Amyloxy-phenoxyÏthyl)-n-propylamin,
Kp. 112-114¯/0,08 Torr., F. des Hydrochlo nid's 131-132 (aus Eslsigester).
N- (o-Allyloxy-phenoxyäthyl)-n-propylamiin,
Kp. 98-102 /0, 1 Torr., F. des Hydrochlorids 45 (aus Essigester/Ather).
N-(o-Allyloxy-phenoxyÏthyl)-n-butylamin,
Kp. 106-108¯/0, 1 Torr.
N- (o-Methoxy-phenoxyäthyl)- (y-methoxypropyl)- amin, Kp. 115-120 /0, 05 Torr., F. des Hy drochlorids 81-83 (aus Essigester).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine der Formel EMI3.1 worm R einen gesa@@gten mederen Ko@@enwasser- stoffrest, der in der Kohlenstoffkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und R, einen niederen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer Verbindung der Formel EMI3.2 worin R'einen am dem Stickstoffatom benachbarten Kohlenstoff atom eine Oxogruppe tragenden, gesät- tigten niederen Kohlenwasserstoffrest, der in der Kohlenstoffkette durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, bedeutet, die Carbonylgruppe zur Methylengruppe reduziert.UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid durchführt.2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen ausgeht, worin R einen gesättigten niederen Kohlenwasserstoffrest und R'einen niederen Alkanoylrest bedeuten.3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen ausgeht, worin R un, d Rl niedere Al- kylreste und R'einen niederen Alkanoylrest bedeuten.4. Verfahren nach Patentanspruch und den Un teransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen ausgeht, worin R. für den ; Methylrest, R für den ¯thyl-, Propyl-oder Butylrest und R'für den Acetyl-, Propionyl-oder Butyrylrest stehen.5. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene Basen in ihre Salze umwandelt.6. Verfahren nach Patentanspruch und den Un teranspr, achen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene Salze in die freien Basen umwandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH88164A CH378343A (de) | 1959-08-05 | 1959-08-05 | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH88164A CH378343A (de) | 1959-08-05 | 1959-08-05 | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH378343A true CH378343A (de) | 1964-06-15 |
Family
ID=4544890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH88164A CH378343A (de) | 1959-08-05 | 1959-08-05 | Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH378343A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003095416A1 (en) * | 2002-05-07 | 2003-11-20 | Mcm Pharma Gmbh | Method for preparing 2-alkoxyphenoxyethanamines from 2-alkoxyphenoxyethylacetamides |
-
1959
- 1959-08-05 CH CH88164A patent/CH378343A/de unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003095416A1 (en) * | 2002-05-07 | 2003-11-20 | Mcm Pharma Gmbh | Method for preparing 2-alkoxyphenoxyethanamines from 2-alkoxyphenoxyethylacetamides |
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