CH372659A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés des stéroïdes - Google Patents
Procédé de préparation de nouveaux dérivés des stéroïdesInfo
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Description
Procédé de préparation de nouveaux dérivés des stéroïdes La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation de tétroxanes, à partir de sté roïdes dont au moins un atome de carbone, à l'exception du carbone 11, porte deux groupes hydroperoxydes. Les tétroxanes obtenus par le pré sent procédé présentent donc au moins un groupe
EMI0001.0005
les deux atomes de carbone pouvant faire partie soit d'un des cycles A, B, C, D, à l'exception de la position 11, soit de la chaîne carbonique en posi tion 17 du noyau D.
Les nouveaux composés trouvent leur utilisation en médecine vétérinaire ou humaine, la transforma tion d'une fonction cétostéroïde en tétroxane dérivé du dihydroperoxyde ne conditionnant pas d'accrois sement de la toxicité et pouvant dans certains cas modifier les propriétés pharmacodynamiques du cétostérdïde de départ. Ils peuvent encore être uti lisés comme produits intermédiaires grâce à leur facilité de transformation dans des conditions très douces.
Ils sont généralement insolubles dans l'eau et peu solubles dans la plupart des solvants organi ques usuels.
Conformément à la présente invention, le procédé pour la préparation des nouveaux tétroxanes tels que définis ci-dessus est caractérisé en ce qu'on traite ledit dihydroperoxyde de .stéroïde avec un mélange acétique acide sulfurique. Les dihydroperoxydes de départ peuvent être préparés selon le brevet français No 1175415.
Les dihydroperoxydes de départ peuvent notamment comporter, outre les substituants mentionnés, des halogènes, doubles liaisons ou d'autres blocages des hydroxyles ou carbonyles éventuellement présents que ceux énumérés.
Le point de fusion instantanée a été déterminé sur bloc de Maquenne, l'oxygène actif a été dosé par iodométrie et le spectre I.R. a été déterminé avec un spectrophotomètre Perkin- Elmer. Exemple <I>Préparation du</I> bis-(3a-acétoxy-prégnane-11-one)-20- tétroxane <I>à partir du</I> 20-dihydroperaxyde <I>de</I> 3a- acétoxy-prégnarce-11,20-diane.
On dissout 0,5g de dihydroperoxyde de 3a- acétoxy-prégnane-11,20-dione dans 2 cm3 d'acide acétique contenant 1 % d'acide sulfurique à 660 Bé et abandonne à 200 C pendant six heures. Le tétroxane cristallise. On l'essore, lave à l'acide acéti que, puis à l'eau et sèche à 600 C sous vide.
Le pro duit est insoluble à l'ébullition dans l'eau, l'éther, l'acétone et l'éthanol, soluble à 950 C dans 80 volu mes d'acide acétique, soluble à froid en chloroforme. Par chauffage pendant huit heures à 900 C dans 100 volumes d'acide acétique à 80 % renfermant 0,5 % d'acide sulfurique à 660 Bé, il est hydrolysé en 3a-acétoxy-prégnane-11,20-dione que l'on obtient par précipitation dans l'eau.
F. = 270 - 280,, C, [a]D = -f- 891, (c = 0,5 %, chloroforme). Le spectre infrarouge démontre l'absence du carbonyle en 20. La détermination du poids moléculaire par cryosco- pie dans Vacétophénone (c = 2,45 %) indique 760 (théorie: 781).
EMI0002.0001
<I>Analyse <SEP> :</I> <SEP> C4gHg8010 <SEP> = <SEP> 781.
<tb> Calculé: <SEP> C <SEP> 70,74 <SEP> % <SEP> H <SEP> 8,78 <SEP> % <SEP> O <SEP> 20,49 <SEP> %
<tb> Trouvé: <SEP> 70,8 <SEP> % <SEP> 8,7 <SEP> % <SEP> 20,5 <SEP> % Ce produit n'est pas décrit dans la littérature.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de tétroxanes à partir de stéroïdes dont au moins un atome de carbone, à l'exception du carbone 11, porte deux groupes hydroperoxydes, caractérisé en ce qu'on traite ledit dihydroperoxyde de stéroïde avec un mélange acide acétique acide sulfurique. SOUS-REVENDICATION Procédé selon la revendication,caractérisé en ce qu'on transforme un 20-dihydroperoxyde en té- troxane correspondant.
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Also Published As
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