CH280832A - Procédé de préparation de y-acétamino-y,y-dicarbéthoxy-butyraldéhyde. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     y-acétamino-y,y-dicarbéthoxy-butyraldéhyde.       La présente invention a pour objet un  procédé de préparation de     y-acétamino-y,y-di-          carbét.hoxy-butyraldéhyde,    qui est un composé  nouveau très utile comme intermédiaire pour  des synthèses ultérieures, particulièrement  pour la synthèse     d'amino-acides.     



  Suivant la présente invention, le     y-acét-          amino-y,y-dicarbéthoxy-butyraldéhy    de se pré  pare en faisant réagir de     l'acétaminomalonate     d'éthyle avec de     1'acroléine.    La réaction peut  être effectuée en présence d'un catalyseur  alcalin. Le     malonate    substitué s'additionne au       systèmededoubles        liaisons    conjuguées, de     .l'acro-          léine    pour former l'aldéhyde désiré.

   La réac  tion peut être effectuée de la manière sui  vante: on ajoute     l'acétaminomalonate    d'éthyle  à une     solution    alcoolique contenant un cata  lyseur alcalin tel que     l'éthylate    de sodium.  lie mélange obtenu est refroidi dans un bain  de glace pendant que l'acroléine est ajoutée  goutte à goutte. Lorsque la réaction est ter  minée, on décompose le catalyseur par addi  tion d'acide acétique glacial. L'aldéhyde brut  peut être isolé du mélange réactionnel sous  forme d'un liquide visqueux jaune pâle, en  chassant le solvant par évaporation dans le  vide.  



  L'aldéhyde brut isolé de cette manière  forme une     phénylhydrazone    qui fond, à l'état  brut, vers 133 à 138  C. Le dérivé purifié  fond à 138 à 140  C. Le point de fusion d'un  mélange de cette     phénylhydrazone    et de la       phénylhydrazone    du même aldéhyde, mais    préparé par une autre méthode, est compris  dans le même     intervalle    de température.  



  Dans     :l'exemple    suivant, les     parties    indiquées  s'entendent en poids.  



       Exemple:     100 parties d'alcool éthylique absolu sont  traitées par 0,05 partie de sodium métallique.  Lorsque la réaction entre le sodium et l'alcool  est terminée, 43,7 parties     d'acétaminomalonate     d'éthyle sont ajoutées. Le mélange résultant  forme une bouillie épaisse que l'on refroidit  jusqu'à 3  C dans un bain de glace. Ensuite,  on introduit goutte à goutte 12,9 parties       d'acroléine.    Après addition d'environ 4 parties  d'acroléine, la température monte jusqu'à  13  C. L'introduction de l'acroléine est inter  rompue, ce qui a pour conséquence un abaisse  ment de la température jusqu'à 8  C. Le reste  de l'acroléine est ajouté de manière que la  température de réaction se maintienne à 8 à  10  C.

   Lorsque l'addition d'acroléine est ter  minée, le mélange de réaction est agité encore  pendant 30 minutes. La solution est alors lim  pide et brun clair. Pendant l'addition de  l'acroléine, le produit solide, qui formait une  bouillie, disparaît. Cette réaction s'effectue  sans violence et avec une grande facilité. La  solution claire, faiblement colorée, est refroi  die dans un bain de glace pendant encore une  heure. Ensuite le catalyseur est décomposé par  addition de 1,5 partie d'acide acétique glacial  dissous dans une petite quantité d'éthanol. Le      pH du mélange de réaction, en ce moment,  est compris entre 4 et 6. Le mélange résultant       est    placé     dans    un réfrigérateur pendant la  nuit. La solution est ensuite filtrée et débarras  sée du solvant par évaporation dans le vide.

    L'huile résiduelle est limpide, d'un brun jaune  clair, et très visqueuse. La     phénylhydrazone     de ce produit de réaction est préparée suivant  une méthode classique. Le dérivé brut fond à  133 à 138  C. Il ne provoque pas de dépres  sion du point de fusion en mélange avec la         phény1hydrazone    du même aldéhyde, mais  préparé par une autre méthode.  



  Dans l'exemple ci-dessus,     l'éthylate    de       soditun,        formé    par réaction entre l'alcool éthy  lique et le sodium, peut être remplacé par  d'autres catalyseurs tels que des     alcoylates,     oxydes et hydroxydes alcalins.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de y-acétamino-y,;,- dicarbéthoxy-butyraldéhyde de formule: EMI0002.0011 caractérisé en ce qu'on fait réagir de l'acét- aminomalonate d'éthyle avec de l'acroléine. Le y-acétamino-y,y-dicarbéthoxy-butyraldé- hyde brut est obtenu sous forme d'un liquide visqueux jaune pâle. Il forme une phényl- hydrazone qui, à l'état brut, fond vers 133 à 138 C.

   SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, caracté risé en ce que la réaction est effectuée à basse température au sein d'une solution contenant un catalyseur alcalin, en ce qu'on décompose le catalyseur et qu'on isole le y-acétamino-y,y- dicarbéthoxy-butyraldéhyde en chassant le sol vant par évaporation dans le vide.