CH405704A - Solution de polypryrrolidone et procédé de préparation de celle-ci - Google Patents

Solution de polypryrrolidone et procédé de préparation de celle-ci

Info

Publication number
CH405704A
CH405704A CH7796759A CH7796759A CH405704A CH 405704 A CH405704 A CH 405704A CH 7796759 A CH7796759 A CH 7796759A CH 7796759 A CH7796759 A CH 7796759A CH 405704 A CH405704 A CH 405704A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
acid
nitrite
solution
phytate
polypyrrolidone
Prior art date
Application number
CH7796759A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Monsanto Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Chemicals filed Critical Monsanto Chemicals
Publication of CH405704A publication Critical patent/CH405704A/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/095—Oxygen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/24—Pyrrolidones or piperidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/098—Other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description


  



  Solution de polypyrrolidone et procédé de préparation de celle-ci
 La présente invention se rapporte à une composition contenant de la polypyrrolidone.



   La polypyrrolidone possède un grand nombre d'excellentes propriétés qui rendent son utilisation intéressante pour la fabrication de certains produits industriels, tels que des rubans, des pellicules, des fibres, des filaments, des joncs, des poils, des vernis, des enduits, des articles conformés et d'autres produits similaires. On peut transformer la polypyrrolidone en articles conformés de plusieurs façons. Par exemple, on peut la couler pour en faire des pellicules, ou la forcer à travers une filière à orifices multiples pour former des fibres ou des filaments.



  Quelle que soit la destination finale de la polypyrrolidone, il est en général plus commode et plus efficace d'utiliser le polymère dans une solution. Cette remarque est bien illustrée dans l'industrie textile où la polypyrrolidone sert à former des fibres et des filaments, qui sont fabriqués par différentes   métho-    des   de fHage, mtairunent le f age,    au fondu,   le filage    à sec et le filage au mouillé.



   Dans le procédé de filage au fondu, on porte le polymère à une température élevée jusqu'à le fondre, et on le force ensuite à travers des couches de sable ou similaire, pour le faire finalement passer dans une filière d'où il est extrudé sous forme filamentaire. Ce procédé présente toutefois de nombreux inconvénients, bien que son utilisation soit actuellement très répandue dans la production de fibres et filaments synthétiques. Les températures très élevées qu'exige le filage au fondu, obligent à prendre des précautions extrêmes pour empêcher le polymère de se décomposer. D'autre part, ces hautes températures ont des répercussions fâcheuses sur les propriétés chimiques et physiques du polymère, qui se   tradui-    sent par l'obtention d'un produit de qualité inférieure.



  Outre ces inconvénients, il est extrêmement difficile d'ajouter au polymère   fondu, à    des températures si élevées, des composés tels que des colorants, des agents antistatiques, des plastifiants et autres.



   Dans la formation de fibres par filage à sec, on dissout le polymère dans un solvant approprié et on   l'extrude    ensuite à travers une filière dans une atmosphère chauffée, afin d'évaporer le solvant. Toutefois, ce procédé lui-même présente certains incon  vénients,    car, pendant le temps d'évaporation du solvant, les fibres peuvent subir un dommage consi  dérable    en raison de la chaleur intense nécessaire pour évaporer le solvant. Un autre inconvénient    t    inhérent au filage à sec, ainsi d'ailleurs qu'au filage au fondu,   tient aux    frais élevés qu'implique l'entretien des hautes températures exigées pour obtenir le produit final désiré.



   Le procédé de filage au mouillé permet de remédier à certains des inconvénients inhérents aux procédés de filage au fondu et à sec. Pour former des filaments par le procédé de filage au mouillé, on dissout le polymère dans un solvant approprié et on   l'extrude    à travers une filière dans un bain   coagu-    lant capable de chasser le solvant des fibres. On peut normalement mettre ce procédé en   oeuvre à des    températures beaucoup plus basses que celles qui sont nécessaires pour le filage au fondu ou pour le filage à sec.

   Si   l'on    désire incorporer, des additifs, tels que des colorants, des agents antistatiques, des agents   ignffuges, dier, plasitiflants ou iautrw, dans k    polymère en solution, on peut le faire sans risque de décomposition et sans affecter de façon notable les propriétés du produit définitif, si l'on utilise le procédé de formation filamentaire par filage au mouillé. De plus, il est beaucoup plus facile d'intro
 duire de tels additifs dans la solution que de les
 introduire dans un bain de fusion. En outre, les
 solutions sont beaucoup plus faciles à manipuler pendant le traitement, et on peut fréquemment les emmagasiner pendant de longues périodes sans provoquer de changement dans leurs propriétés chimi
 ques et physiques.

   Il est beaucoup plus simple de couler une pellicule à partir d'une solution que d'une composition fondue. Il ressort donc à l'évidence que des solutions de polypyrrolidone présentent un certain nombre d'avantages marqués par rapport aux compositions fondues, en ce qui concerne leur application à la fabrication de produits industriels.



   La composition selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend de la polypyrrolidone et un solvant constitué par 5 à 50    /o    en poids   d'eau,    et 95 à   50 ouzo    d'acide phytique d'un de ses sels acides avec les métaux alcalins solubles dans l'eau ou   alca-    lino-terreux ou d'un de ses sels acides mixtes avec les métaux alcalins et alcalino-terreux.



   Les composés d'acide phytique mis en oeuvre dans la présente invention sont utilisés en solution aqueuse.   L'eau    est présente en quantités comprises entre 5 et   50 O/o,    par rapport au poids total du solvant ; dans ces cas, le mélange d'eau et d'acide phytique devient un excellent plastifiant pour la polypyrrolidone. On préfère, toutefois, que 1'eau soit présente en quantités comprises entre 30 et   50 ouzo    par rapport au poids total du solvant.



   En dehors de l'acide phytique lui-même, parmi les sels acides des métaux alcalins solubles dans   1'eau,    les sels acides des métaux alcalino-terreux et les sels mixtes des deux types précités de l'acide phytique, convenant comme solvants, on peut mentionner : le phytate acide de lithium, le phytate acide de potassium, le phytate acide de sodium, le phytate acide de strontium, le phytate acide de calcium, le phytate acide de magnésium, le phytate acide de lithium et de calcium, le phytate acide de sodium et de magnésium, le phytate acide de sodium et de potassium, le phytate acide de lithium et de strontium, le phytate acide de lithium et de potassium, le phytate acide de lithium et de sodium, le phytate acide de lithium et de magnésium, le phytate acide de potassium et de strontium, le phytate acide de potassium et de calcium,

   le phytate acide de potassium et de magnésium, le phytate acide de sodium et de strontium, le phytate acide de sodium et de calcium, le phytate acide de calcium et de strontium, le phytate acide de magnésium et de strontium, le phytate acide de calcium et de magnésium.



   On peut préparer la polypyrrolidone par divers procédés. Cependant, on prépare en général la pyrrolidone polymère en polymérisant la pyrrolidone monomère en présence d'un catalyseur ou d'un catalyseur   at      d'un activeur, à des tempéatunes compnses      entre700    et   100o.    Toutefois, comme la réaction de polymérisation s'effectue de façon satisfaisante à des températures comprises entre 200 et 700, on préfère conduire la réaction à des températures comprises dans ces limites.



   Pour la préparation de la polypyrrolidone, on connaît de nombreux catalyseurs capables de catalyser la polymérisation. Parmi ces catalyseurs, on peut mentionner les métaux alcalins, notamment le
 sodium, le potassium et le lithium, ainsi que les hydrures, les hydroxydes, les oxydes et les sels des métaux alcalins, c'est-à-dire des sels tels que la pyrrolidone de sodium, de lithium ou de potassium. Les composés   organo-métalliques,    de préférence ceux qui
 sont fortement basiques, peuvent également servir comme catalyseurs. Comme exemples de tels composés, on peut citer les   alcoyl-lithiums,-potassiums    et -sodiums, et les dérivés aryliques des métaux alcalins, tels que le   phényl-sodium.    Un autre catalyseur approprié est l'amidure de sodium.

   Cependant, les hydrures des métaux alcalins sont les catalyseurs préférés, car leur utilisation procure des avantages notables. L'hydrure de sodium entre autres, ne réagit pas dans le mélange de polymérisation pour donner de 1'eau qui, comme il est bien connu, a un effet nuisible sur la polymérisation de la pyrrolidone.
Quand on utilise comme catalyseur un composé donnant de   1'eau,    tel l'hydroxyde de sodium, on doit chasser toute   l'eau    de réaction du mélange réactionnel par distillation sous vide ou par un autre procédé, pour amorcer la polymérisation. En général, on utilise le catalyseur en quantité comprise entre 0, 002 et 0, 25 équivalent chimique par rapport à une mole de pyrrolidone monomère, pour effectuer la réaction de polymérisation.



   Bien qu'on puisse produire de la polypyrrolidone ayant des propriétés acceptables en utilisant seulement un catalyseur, il est plus avantageux d'adjoindre un activeur à l'un des catalyseurs précités, car le polymère préparé en présence d'un catalyseur et d'un activeur présente des propriétés grandement améliorées par rapport à la polypyrrolidone préparée avec le seul catalyseur.

   Parmi les composés pouvant servir d'activeurs, on peut citer les composés acyliques, tels que   l'acétyl-pyrrolidone,      l'acétyl-morpho-    lone et similaires ; des lactones, telles que la gammabutyrolactone et similaires ; des esters alcoyliques d'acides mono-et dicarboxyliques, tels que l'acétate d'éthyle, l'oxalate d'éthyle et similaires ; des esters de polyalcools, tels que le   diacétate    d'éthylène-glycol et similaires ; et le dioxyde d'azote et les nitrites organiques répondant à la formule générale :

      R-O-N = O    dans laquelle R représente un groupe alcoylique contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe halogéno-alcoylique contenant de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe nitro-alcoylique contenant de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe aralcoylique contenant de 7 à 10 atomes de carbone ou un groupe alcoxy-alcoylique contenant de 3 à 12 atomes de carbone.

   Parmi les nitrites répondant à la formule   génaraile précitée, on peut mantionnar    le nitrite de méthyle, le nitrite d'éthyle, le nitrite de n-propyle, le nitrite d'iso-propyle, le nitrite de n-butyle, le nitrite d'iso-butyle, le nitrite d'amyle, le nitrite   d'iso-amyle,    le nitrite d'hexyle, le nitrite   d'heptyle,    le nitrite   d'octyle,    le nitrite de nonyle, le nitrite de décyle, leurs formes isomères et similaires ; des nitrites   d'halogéno-    alcoyles, tels que le nitrite de 2. 2. 2-trichloréthylène ;

   les nitrites de   idihalogéno-alcoyles,    tels que le nitrite de 2. 2.   2-dichloréthylène,    le nitrite de 2.   2-, dichloro-      propyle,    le nitrite de 2. 2-dichlorobutyle, le nitrite de 2. 2-dichloramyle, le nitrite de 2.   2-dichlorohexyle,    le nitrite de 2. 2-dichloroheptyle, le nitrite de 2. 2-dichlo  roctyle,    le nitrite de 2.   2-dichlorononyle,    le nitrite de 2.   2-dichlorodécyle    et similaires ; des nitrites de monochloro-alcoyles, leurs isomères et similaires ;

   des nitrites   nitroalcoyles,    tels que le nitrite de   2-nitroéthyle,    le nitrite de   2-nitropropyle,    le nitrite de 2-nitrobutyle, le nitrite de 2-nitroamyle, le nitrite de 2-nitrohexyle, le nitrite de   2-nitroheptyle,    le nitrite de   2-nitrooctyle,    le nitrite de 2-nitrononyle, le nitrite de   2-nitrodécyle,    leurs formes isomères et similaires ;

   des nitrites d'aralcoyles, tels que le nitrite de benzyle, le nitrite de   2-méthylbenzyle,    le nitrite de   3-méthylbenzyle,    le nitrite de   4-méthylbenzyle,    le nitrite de   2-éthylben-    zyle, le nitrite de   3-éthylbenzyle,    le nitrite de   4-éthyl-    benzyle, le nitrite de   2-propylbenzyle,    le nitrite de 3-propylbenzyle, le nitrite de   4-propylbenzyle,    le nitrite de   2-méthyl-3-éthylbenzyle,    le nitrite de 2  méthyl-4-éthylbenzyle,    le nitrite de   2-méthyl-5-éthyl-    benzyle, le nitrite de   2-méthyl-6-éthylbenzyle,    le nitrite de   3-méthyl-4-éthylbenzyle,

      le nitrite de 3  méthyl-5-éthylbenzyle,    le   nitrite de 3-méthyI-6-éthyl-    benzyle, le nitrite de   4-méthyl-2-éthylbenzyle,    le nitrite de   4-méthyl-3-éthylbenzyle,    le nitrite de 2. 3  diméthylbenzyle,    le nitrite de 2.   4-diméthylbenzyle,    le nitrite de 2.   5-diméthylbenzyle, le    nitrite de 2. 6-dimé  thylbenzyle,    le nitrite de 3.   4-diméthylbenzyle,    le nitrite de 3.   5-diméthylbenzyle,    et similaires ;

   et les nitrites d'alcoxyalcoyles, tels que le nitrite de 2  méthoxyéthyle,    le nitrite de   2-éthoxyéthyle,    le nitrite   de 2-propoxyéthyle,    le nitrite de   2-butoxyéthyle,    le nitrite de   2-pentoxyéthyle    le nitrite de   2-hexoxyé-    thyle, le nitrite de   2-heptoxyéthyle,    le nitrite de 2  octoxyéthyle,    le nitrite de   2-nonoxyethyle,    le nitrite de   2-decoxyethyle,    leurs formes isomères et similaires.



   Un autre activeur de polymérisation donnant d'excellents résultats est le disulfure de carbone. Les halogénures de silicium et les halogénures organiques de silicium répondant à la formule générale :
 (R) y-Si- (X) z dans laquelle R représente un radical   d'hydrocar-    bure aromatique ou aliphatique saturé ou non saturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical d'hydrocarbure halogène aromatique ou aliphatique saturé ou non saturé contenant de 1 à 18 atomes de carbone, X représente un halogène, z représente un nombre entier égal à 1, 2, 3 ou 4, et y est égal à 4-z, les symboles   R    pouvant représenter des radicaux différents les uns des autres, peuvent être utilisés pour activer la polymérisation de la pyrrolidone.

   Parmi les halogénures de silicium et les halogénures organiques de silicium, on peut citer le   tétraohlorosilane,      dicllloréthyl-trichlorosilane,    le bis-   (chloromé-      thyl)-méthylchlorosilane,    le   butyl-trichlorosilane,    le   chlorométhyl-méthyl-dichlorosilane,    le   dichloromé-      thylzdiméthyl-chlorosilane,    le   diéthyl-dicblorosilane,    le   diméthyl-dichlorosilane,    le   diphényl-dichlorosilane,      1'est    yl-trichlorosilane, le mÚthyl-trichlorosilane, le   phényl-trichlorosilane,    le propyl-trichlorosilane, le .

   trimÚthyl-chlorosilane, le vinyl-trichlorosilane, les formes iodées et bromées des composés ci-dessus, et beaucoup d'autres. Les trihalogénures de phosphore, d'aluminium, de bismuth et d'antimoine, les tétra  halogenures de    titane, d'étain, de zirconium et de plomb, et les pentahalogénures d'antimoine et de phosphore peuvent également servir comme activeurs dans la polymérisation de la pyrrolidone.

   Parmi ces composés il y a lieu de mentionner le trichlorure   d'aluminium, le tribromure d'aluminium,    le triiodure d'aluminium, le tétrachlorure stannique, le   tétrabro-    mure stannique, le tétrachlorure de plomb, le tétrachlorure de zirconium, le   trichlorure    de bismuth, le   tribromure    de bismuth, le   trichlorure    d'antimoine, le   tribromure    d'antimoine, le triiodure d'antimoine, le pentachlorure d'antimoine, le pentaiodure d'antimoine, le pentafluorure d'antimoine et similaires.



  Parmi les halogénures de phosphore, on peut citer le tribromure de phosphore, le   pentabromure    de phosphore, le   trichlorure    de phosphore, le pentachlorure de phosphore, le   trifluorure    de phosphore, le pentafluorure de phosphore, le triiodure de phosphore et similaires. En général, lorsqu'on polymérise la pyrrolidone en utilisant à la fois un catalyseur et un activeur, la quantité de l'activeur est comprise entre 0, 0001 et 0, 075 équivalents chimiques d'activeurs pour une mole de la pyrrolidone monomère.



   On peut préparer la polypyrrolidone facilement par des procédés bien connus de polymérisation en solution, en émulsion, en suspension ou en masse. Les polymérisations en solution ou en émulsion peuvent être effectuées par charges successives, en semicontinu ou en continu. Quand on polymérise en solution, on dissout le monomère dans un solvant tel que le   1.    4-dioxane, on ajoute à la solution le catalyseur ou l'activeur, ou les deux et on conduit la polymérisation dans les conditions appropriées. La préparation des polypyrrolidones dont il est question dans cette description peut être effectuée dans des appareils de polymérisation en solution bien connus.



  Quand on a recours à la polymérisation en émulsion ou en suspension, on disperse le monomère contenant le catalyseur dans un solvant connu, tel que l'éther de pétrole, et on ajoute un agent émulsionnant à la dispersion. Ultérieurement, on injecte l'activeur dé  siré dans    le mélange et on polymérise la dispersion jusqu'à ce que la réaction soit complète. A ce moment, on ajoute au mélange de polymérisation un,   caagulMt comMaaaMe poua"préciptar le polymère.   



  Un agent émulsionnant convenable est le sulfate de   lauryl-sodium,    et un coagulant approprié est l'acide phosphoreux. Quand on effectue la polymérisation par charges successives, aucun diluant n'est nécessaire.



   La polypyrrolidone préparée par les procédés qui viennent d'être décrits, a un point de fusion d'environ   260 O/o,    et une viscosité spécifique comprise entre environ 0, 3 et 4, 5, ou plus. Elle convient donc particulièrement bien à la fabrication de demiproduits tels que filaments, fibres, pellicules, joncs, poils, et autres. Des polymères ayant un poids moléculaire moins élevé et préparés de la même manière conviennent à la préparation d'enduits et de vernis.



   Quand on dissout la polypyrrolidone dans les solvants pour obtenir la composition selon la présente invention, on peut l'utiliser à des concentrations variables. La concentration du polymère dans le solvant dÚpend de la nature du polym¯re, du solvant utilisé et de la température, facteurs qui, à leur tour, influent sur la viscosité de la solution. Normalement, quand on utilise la solution pour former des fibres et des filaments, on peut dissoudre jusqu'à   50"/o du polymère    par rapport au poids total de la solution, dans les solvants d'acide phytique.

   Bien qu'on préfère dissoudre de 20 à   40 ouzo    du polymère (par rapport au poids total de la solution) dans le solvant quand la solution doit servir à la préparation de fibres et de filaments, il y a lieu de remarquer que des quantités de polypyrrolidone aussi faibles que   5  /o    ou même moins, et des quantités aussi importantes que   50  /o ou même plus,    sont susceptibles d'être dissoutes dans les solvants, quand on utilise la solution pour d'autres applications, par exemple pour former un enduit, un vernis ou similaire, ou lorsqu'on doit dissoudre des polymères ayant des poids moléculaires moins élevés ou plus élevés, res  pectivement.   



   Les solvants utilisés dans la composition selon l'invention permettent de dissoudre facilement la    polypyrroMdme sur Mne gamme étendue de tempétr. a-    tures, suivant la nature du polymère, sa concentra
 tion dans le solvant et la nature du solvant luimême. Bien qu'on préfère des températures allant de 15 à 120  pour former la solution, on peut utiliser des températures aussi basses que   50    et aussi élevées que le point d'ébullition du mélange polymère-solvant, lorsque de telles températures s'avèrent nécessaires pour produire la dissolution. De   préfé-    rence, on effectue le chauffage du mélange polymèresolvant sur un bain d'eau, de glycérine ou d'huile.



  Cependant, on peut utiliser d'autres moyens. Si on le désire on peut agiter le mélange pendant le chauffage ou lorsque la solution est formée à de faibles températures, bien que cette agitation ne soit pas toujours nécessaire ou importante.



   Si l'on désire réaliser avec les compositions de polypyrrolidone, des articles conformés ayant un aspect et des propriétés modifiés, on peut ajouter aux solutions du polymère différents agents avant de fabriquer les articles désirés, sans qu'une telle addition ait des effets fâcheux sur le polymère. De tels agents peuvent être des plastifiants, des pigments, des colorants, des agents antistatiques, des agents ignifuges et autres.



   Dans les exemples toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids sauf indication contraire.



   Exemple 1
 A un échantillon de 25 g (0, 294 mole) de pyrrolidone essentiellement anhydre, on ajoute, sous une atmosphère d'azote, 0, 75 g (0, 0315 mole) d'un catalyseur d'hydrure de sodium. Quand le dégagement d'hydrogène gazeux est terminé, on ajoute au mélange réactionnel 0, 56 g (0, 00295 mole) de tétrachlorure de titane. On bouche le récipient pour protéger le mélange de l'atmosphère et on le laisse reposer pendant 25 heures à environ   25 .    On   récu-    père le polymère en brisant le tourteau, en le broyant dans un broyeur        Wiley    ,    et en lavant la poudre d'abord à l'eau et ensuite à l'acétone dans un mélangeur   Waring Blendor    .    On sèche ensuite le polymère à l'air jusqu'à poids constant.

   Le polymère a une viscosité spécifique de 0, 761 (déterminée sur une solution à 0,   5 ouzo    de polymère dans de l'acide formique à 90    /0,    à   25O).   



   On mélange 4, 75 parties d'acide phytique et 4, 75 parties d'eau avec 0, 50 partie de la polypyrro  lidome préparée comme indiqué ci-dessus. On chauffe    le mélange à   950    sur un bain de glycérine pendant 1 heure   Va    en agitant périodiquement. La solution obtenue est limpide, légèrement visqueuse et stable à   250.    Des fibres faites avec cette solution sont lavées dans une solution aqueuse de   25 ouzo    d'hydroxyde de sodium. Ces fibres sont susceptibles d'être étirées à froid et présentent une bonne résistance à la traction.



  On prépare une pellicule limpide à partir de cette solution en plongeant une baguette de verre enduite avec la solution dans un bain contenant une solution aqueuse à   25 oxo    d'hydroxyde de sodium.



   Exemple 2
 A un échantillon de 25 g (0, 294 mole) de pyrrolidone essentiellement anhydre, on ajoute, sous une   attmasphane d'azote,    0, 75 g (0, 0315   moite) d'un cata-    lyseur d'hydrure de sodium. Quand le dégagement d'hydrogène gazeux est terminé, on ajoute au mélange réactionnel 0, 39 g (0, 00293 mole) de chlorure d'aluminium anhydre. On bouche le récipient pour protéger le mélange de l'atmosphère et on le laisse reposer pendant 25 heures à environ   250.    On récupère le polymère comme décrit dans 1'exemple précédent, et ce polymère a une viscosité spécifique de 3, 914 (déterminée sur une solution à 0,   5 O/o    de   polymèe Idlan4s de l'acide fomiique à 90  /o, à 250).   



   Ultérieurement, on mélange 2, 0 parties de la pyrrolidone ainsi préparée avec 4, 0 parties d'acide phytique et 4, 0 parties d'eau. On chauffe le mélange à 105  sur un bain de glycérine pendant 3 heures 1/2 en agitant périodiquement. La solution obtenue est limpide, légèrement visqueuse et stable à   250.    Cepen dant le mélange se trouble un peu à cette température. On lave les fibres faites avec ce mélange dans une solution de   25"/o d'hydroxyde    de sodium. Ces fibres sont susceptibles d'être étirées à froid et présentent une bonne résistance à la traction. On prépare une pellicule limpide à partir de cette solution en plongeant une baguette de verre enduite avec la solution dans un bain contenant une solution aqueuse à   25"/o d'hydroxyde    de sodium.



   Exemple 3
 On mélange 5, 25 parties d'acide phytique et 2, 25 parties d'eau avec 2, 50 parties de la polypyrrolidone préparée comme dans 1'exemple 1. On chauffe le mÚlange sur un bain de glycÚrine Ó 105¯ pendant une heure. La solution obtenue est limpide, visqueuse et stable à   250.    On lave les fibres faites à partir de cette solution, dans une solution aqueuse à   15 O/o    d'hydroxyde de sodium. Ces fibres sont étirables à froid et elles ont une bonne résistance à la traction.



  On obtient une pellicule à partir de la solution en y trempant une baguette de verre et en immergeant ensuite la baguette recouverte de solution dans un bain contenant une solution aqueuse à   15 O/o    d'hydroxyde de sodium.



   Exemple 4
 A un échantillon de 25 g (0, 294 mole) de pyrrolidone essentiellement anhydre, on ajoute, sous une atmosphère d'azote, 0, 75 g (0, 0315 mole) d'un catalyseur d'hydrure de sodium. Quand le dégagement d'hydrogène gazeux est   temnmié on ajoute an mélange      léaotiomaeti    0, 78 g (0, 00298 mole) de chlorure stan   mque. On bouche lie récipient pour pmtégar le    mÚlange de l'atmosph¯re et on. le   laisse neposec pen !-    dant 25   hemas à en. vimn 25 .

   On méoupeme le poly-    mère   comme dams l'exemple 1 et sa viscosijté spécifi-      que csit    de 4, 372   (datemnimée    sur une   solution A      0,    5% de   poi) ymane dams de l'aoide fofmique à      90"/o, à 25 ).   



   On mélange 6, 65 parties d'acide phytique et 2, 85 parties d'eau avec 0, 50 partie de la polypyrrolidone préparée comme ci-dessus. On chauffe le mélange sur un bain de glycérine à   600    pendant 45 minutes en agitant périodiquement. La solution formée est limpide et légèrement visqueuse. Elle est stable à   250.    On lave les fibres faites avec cette solution, dans une solution aqueuse à   15 Olo    d'hydroxyde de sodium. Ces fibres sont étirables à froid et présentent une bonne résistance à la traction. On prépare une pellicule limpide à partir de cette solu  tion en    plongeant une baguette de verre enduite avec la solution dans un bain contenant une solution aqueuse   à 15"/o d'hydroxyde de sodium.   



   Exemple   5   
 On mélange 8,   55    parties d'acide phytique et 0, 95 partie d'eau avec 0, 50 partie de polypyrrolidone préparée comme dans l'exemple 1. On chauffe le mélange sur un bain de glycérine à   900    pendant 1 heure.



  La solution est claire, légèrement visqueuse et stable à   250.    On lave les fibres faites avec cette solution, dans une solution aqueuse à   15 < '/od'hydroxyde    de sodium. Ces fibres sont étirables à froid et présentent une bonne résistance à la traction. On prépare une pellicule en immergeant une baguette de verre enduite de solution dans un bain contenant une solution aqueuse à 15  /o d'hydroxyde de sodium. Cette pellicule est limpide et résistante.



   Exemple 6
 A un échantillon de 25 g (0, 294 mole) de pyrrolidone essentiellement anhydre, on ajoute, sous une atmosphère d'azote, 0, 75   g      (0,    0315 mole)   d'un    catalyseur d'hydrure de sodium. Quand le dégagement d'hydrogène gazeux est terminé on ajoute au mélange réactionnel 0, 88 g (0, 00294 mole) de pentachlorure d'antimoine. On bouche le récipient pour protéger le mélange de l'atmosphère et on le laisse reposer pendant 25 heures à environ   250.    On récupère le polymère comme il a été décrit dans les exemples   précé-    dents et il a une viscosité spécifique de 3, 024, déterminée sur une solution à 0,   5 O/o    de polymère dans de 1'acide formique à   90"/e, à 25 .   



   On mélange 4, 75 parties de phytate acide de calcium et 4, 75 parties   d'eau    avec 0, 50 partie de la polypyrrolidone préparée comme ci-dessus. On chauffe le mélange sur un bain de glycérine à   730      pendant    45   minutas    en agitant pÚriodiquement. La solution obtenue est limpide, visqueuse et stable à   250.    On lave les fibres faites avec cette solution, dans une solution   aqueuse à 15  /o d'hyidroxyde de sodium.   



  Ces   fibres    sont Útirables Ó froid et prÚsentent une bonne résistance à la traction. On obtient une pellicule en trempant une baguette de verre enduite de la solution de polymère dans un bain contenant une solution aqueuse à 15   zozo    d'hydroxyde de sodium. La pellicule est limpide et présente une bonne résistance.



   Exemple 7
 On mélange   3, 75    parties de phytate acide de calcium et 3, 75 parties   d'eau    avec 2, 50 parties de la   polypyrrolidone préparée comme dans l'exemple    2.



  On chauffe ce mélange sur un bain de glycérine à   1070    pendant 1 heure 1/2 en agitant périodiquement.



  La solution obtenue est limpide, visqueuse et stable à   250.    On lave les fibres faites avec cette solution dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à   15 /o.   



  Ces fibres sont étirables à froid et présentent une bonne résistance à la traction. On obtient une pellicule limpide de cette solution en trempant une baguette de verre enduite de cette solution dans un bain contenant une solution aqueuse à   15 O/o    d'hydroxyde de sodium. La pellicule est limpide et présente une bonne résistance.



   Exemple 8
 On refroidit d'abord à   5O    4, 75 parties de phytate acide de calcium et 4, 75 parties d'eau, puis on les mélange avec 0, 50 partie de polypyrrolidone   prépa-    rée comme dans 1'exemple 2. Le mélange se dissout en 4 heures avec agitation périodique à une   tempé-    rature comprise entre 5 et   200.    La solution est limpide, visqueuse et stable à des températures aussi faibles que   5O.    On lave les fibres faites avec cette solution, dans une solution aqueuse à   15 ouzo    d'hydroxyde de sodium. Ces fibres sont étirables à froid et présentent une bonne résistance à la traction.

   On   obtient une paHiaule limpide an empamjt me    baguette de verre enduite avec la solution dans un bain contenant une solution à   15 ouzo    d'hydroxyde de sodium.



     Exernple    9
 On refroidit d'abord à   5O    6, 65 parties d'acide phytique et 2, 85 parties d'eau, puis on les mélange avec 0, 50 partie de la polypyrrolidone préparée comme dans 1'exemple 6. Le mélange se dissout en 4 heures avec agitation périodique à une tempéra  tuoe      comprise entre    5 et   200. La tsolution    est   Mmpi'die,    visqueuse et stable à des températures aussi faibles que   5O.    On lave les fibres faites avec cette solution, dans une solution aqueuse à   15 O/o    d'hydroxyde de sodium. Ces fibres sont étirables à froid et   présen-    tent une bonne résistance à la traction.

   On obtient une pellicule limpide en trempant une baguette de verre enduite avec la solution dans un bain contenant une solution à   15  /0 d'hydroxyde    de sodium.



   Les compositions selon l'invention offrent de nombreux avantages. Par exemple on peut préparer facilement les solutions de polypyrrolidone avec l'installation qu'on a à   sa,    disposition et sans recourir à des procédés compliqués. Les solvants à base d'acide phytique sont peu coûteux et facilement accessibles. De plus, ces solvants sont inoffensifs, car ils ne sont ni toxiques, ni explosifs, de sorte que leur manutention n'exige aucune précaution particulière.



  Les solutions polymères préparées avec ces nouveaux solvants sont limpides et incolores, et les produits ou les articles conformés obtenus avec ces solutions présentent des caractéristiques tinctoriales supérieures. Par ailleurs, ces solvants présentent   l'avan-    tage supplémentaire de ne pas affecter les propriétés chimiques et physiques des polymères dissous dans ceux-ci. Les spécialistes peuvent facilement se rendre compte des divers autres   avantages offerts    par ces solvants.



   REVENDICATIONS
   I.    Composition utilisable notamment pour la préparation de fibres, caractérisée en ce qu'elle comprend de la polypyrrolidone et un solvant constitué par 5 à   50 ouzo    en poids d'eau et 95 à 50    /o    d'acide   phytique, d'un de    ses sels acides avec les métaux alcalins solubles dans   l'eau ou    alcalino-terreux ou d'un de ses sels acides mixtes avec les métaux alcalins et alcalino-terreux.

Claims (1)

  1. II. Procédé pour préparer la composition selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on mélange de la polypyrrolidone et un solvant contenant de 5 à 50 ouzo en poids d'eau et 95 à 50 10/o d'acide phytique, d'un de ses sels acides avec les métaux alcalins solubles, dans 1'eau, ou alcalino-terreux ou un de ses sels acides mixtes avec les métaux alcalins et alcalinterreux, et on soumet le mélange à une température comprise entre 5o et le point d'ébullition du mélange pour former une solution homogène.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication I, carac térisée en ce que le solvant contient de l'acide phytique, du phytate acide de calcium, du phytate acide de sodium, du phytate acide de magnésium ou du phytate acide de potassium.
    2. Composition selon la revendication I, carac térisée en ce qu'elle comprend de 5 à 50 O/o, par rapport au poids total de la composition, de polypyrrolidone.
    3. Composition selon la revendication I, carac térisée en ce qu'elle comprend de 20 à 40 /0, par rapport au poids total de la composition, de polypyrrolidone ayant une viscosité spécifique d'au moins 0, 3, dissoute dans un solvant contenant de 30 à 50 ouzo en poids d'eau.
    4. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le solvant contient de l'acide phytique, du phytate acide de calcium, du phytate acide de sodium, du phytate acide de magnésium ou du phytate acide de potassium.
    5. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que l'on mélange 30 /o, par rapport au poids total de la composition, de polypyrrolidone ayant une viscosité spécifique de 3, 914, et un solvant contenant 50 /0 d'acide phytique et 50"/o d'eau, par rapport au poids total du solvant, et an chauffe le mélange à une température de 1070 pour former une solution homogène.
CH7796759A 1958-09-25 1959-09-08 Solution de polypryrrolidone et procédé de préparation de celle-ci CH405704A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US763198A US2980641A (en) 1958-09-25 1958-09-25 Solutions of polypyrrolidone in aqueous phytic acid and process for making same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH405704A true CH405704A (fr) 1966-01-15

Family

ID=25067147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH7796759A CH405704A (fr) 1958-09-25 1959-09-08 Solution de polypryrrolidone et procédé de préparation de celle-ci

Country Status (7)

Country Link
US (1) US2980641A (fr)
BE (1) BE582868A (fr)
CH (1) CH405704A (fr)
DE (1) DE1121325B (fr)
FR (1) FR1244472A (fr)
GB (1) GB908771A (fr)
NL (2) NL243723A (fr)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3076774A (en) * 1959-09-21 1963-02-05 Monsanto Chemicals Solution of polypyrrolidone in superheated water
US3119396A (en) * 1961-05-24 1964-01-28 Minnesota Mining & Mfg Tobacco smoke filter
NL136087C (fr) * 1962-01-15
US4185063A (en) * 1975-02-04 1980-01-22 Chute Challoner R Shaping and stretching aqueous formic acid solutions of polypyrrolidone, filament and film products
US4263187A (en) * 1977-06-08 1981-04-21 Chute Challoner R Shaped articles of polypyrrolidone and method of preparation thereof
US4340440A (en) * 1977-09-22 1982-07-20 Chute Challoner R Coating and/or adhesive composition and method for preparation thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE516071A (fr) * 1951-12-07
US2734004A (en) * 1952-08-25 1956-02-07 Water soluble n-methylol polypyrroli-

Also Published As

Publication number Publication date
BE582868A (fr)
NL243723A (fr)
FR1244472A (fr) 1960-10-28
GB908771A (en) 1962-10-24
US2980641A (en) 1961-04-18
DE1121325B (de) 1962-01-04
NL120097C (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0550314B1 (fr) Polyamides et objets obtenus à partir de ceux-ci
EP0030903B1 (fr) Compositions de polyamides polyphasées ayant des propriétés de résistance au choc améliorées et leurs procédés de préparation
FR2590584A1 (fr) Procede de preparation, en deux etapes, de reticulats d&#39;organopolysilazanes de tenue thermique amelioree pouvant servir notamment comme precurseur ceramique
EP0197863B1 (fr) Procédé de préparation d&#39;organopolysilazanes et d&#39;organopoly(disilyl)silazanes de tenue thermique améliorée et son utilisation notamment comme précurseur de céramique
DE2461559A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen
EP0030904A1 (fr) Copolyesteramides souples à basse température
EP0347348A1 (fr) Polyamides semi-aromatiques cristallisés ayant une température de fusion inférieure à 290 C.
CH405704A (fr) Solution de polypryrrolidone et procédé de préparation de celle-ci
DE1570927A1 (de) Verfahren zum Polymerisieren von 2-Pyrrolidon
CH617446A5 (fr)
EP0588673B1 (fr) Procédé de préparation de polyaminoborazines
US3003985A (en) Solution of polypyrrolidone in a mixture of chloral hydrate and water, and process of making same
CA2140629C (fr) Solution de polyimide et leur procede d&#39;obtention
US3076774A (en) Solution of polypyrrolidone in superheated water
US3160600A (en) Method for incorporating colorants in molten polyamides using adiponitrile as dispersing agent
US3003984A (en) Solution of polypyrrolidone in a mixture of 1,1,1-trichloro-3-nitro-2-propanol and water and process of making same
FR2596396A1 (fr) Support spherique de catalyseur pour la polymerisation des alpha-olefines catalyseurs obtenus a partir de ces supports
BE528507A (fr)
SU1225847A1 (ru) Способ получени полиэтиленовых эмульгируемых восков
BE528679A (fr)
CH392884A (fr) Procédé de production de copolymère diamine/thio-urée/urée et composition pour la mise en oeuvre du procédé
CH619475A5 (fr)
BE851965A (fr) Procede d&#39;obtention de poly-p-phenyleneteraphtalamide ou de ses copolymeres
BE582347A (fr)
CH391297A (fr) Procédé de fabrication d&#39;un copolymère fusible