CH407130A - Procédé de fabrication de dérivés d'acides adénosine-phosphoriques et de procaïne - Google Patents

Procédé de fabrication de dérivés d'acides adénosine-phosphoriques et de procaïne

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CH407130A
CH407130A CH732861A CH732861A CH407130A CH 407130 A CH407130 A CH 407130A CH 732861 A CH732861 A CH 732861A CH 732861 A CH732861 A CH 732861A CH 407130 A CH407130 A CH 407130A
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CH
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procaine
adenosine
phosphoric acid
acid
blood pressure
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CH732861A
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Lyon Ruskin Simon
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Union Carbide Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/02Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
    • C07H19/04Heterocyclic radicals containing only nitrogen atoms as ring hetero atom
    • C07H19/16Purine radicals
    • C07H19/20Purine radicals with the saccharide radical esterified by phosphoric or polyphosphoric acids

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 Procédé de    fabrication   de dérivés d'acides adénosine-phosphoriques et de    procaïne   La présente invention concerne un procédé pour la fabrication de dérivés d'acides    adénosine-phospho-      riques   et de    procaïne   à partir de la    procaïne   et d'un acide adénosine-phosphorique. 



  L'expression  acide adénosine-phosphorique   est un terme générique qui désigne trois acides, à savoir l'acide    adénosine-5-monophosphorique   (l'acide    adény-      lique)   ayant la structure suivante 
 EMI1.10 
 l'acide    adénosine-5-diphosphorique   ayant la structure 
 EMI1.12 
 et l'acide    adénosine-5-triphosphorique   ayant    comme   formule 
 EMI1.15 
 Cette    définition   générique de l'expression   acide adénosine-phosphorique   est généralement acceptée et peut, par exemple, être trouvée dans l'ouvrage de    Fieser   et    Fieser   intitulé :    Organic      Chemistry   (3e édition). 



  Selon l'invention, on fait réagir de la    procaïne   avec un acide adénosine-phosphorique, de préférence en des proportions correspondant à    celles   du complexe formé en solution aqueuse, de préférence à chaud. On peut isoler le dérivé de    procaïne   par évaporation ou par précipitation au moyen d'un liquide organique miscible à l'eau et dans lequel le dérivé est relativement insoluble comme les alcools aliphatiques inférieurs et l'acétone.

   Lorsqu'on    utilise   la    procaïne   sous la forme de son sel d'acide, on peut ajouter un agent de neutralisation tel qu'une base de métal    alcalin   pour    fixer   l'acide.    Lorsqu'on      utilise   le chlorhydrate de    pro-      ca.'ine,   on peut fixer également l'ion chlorure par de l'argent. 



  On produit de façon similaire les    différents   dérivés en traitant la    procaCine   avec l'acide    adénylique,   l'acide    adénosine-diphosphorique   ou l'acide    adénosine-      triphosphorique,   respectivement, en proportions qui conviennent. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 On obtient facilement    l'adénylate   de    procaïne   sous forme d'un sel solide fin formant des solutions stables faciles à    stériliser.   En outre,    l'adénylate   de    procaïne   est exempt d'effets toxiques gênants. 



  On sait que l'acide    adénylique   est un nucléotide utile comme agent thérapeutique. Le traitement par le nucléotide    adénylique   est particulièrement efficace pour la    stabilisation   de la circulation, aussi bien en cas de tension élevée que de basse tension. Dans le cas d'une tension sanguine élevée, il y a généralement une vasoconstriction avec élévation de la pression diastolique. L'acide    adénylique   a comme effet de réduire la pression diastolique en combattant la vasoconstriction par une vasodilatation. Dans le cas d'une faible tension sanguine, l'acide    adénylique,   grâce au fait qu'il    améliore   le métabolisme musculaire, améliore le tonus musculaire du cour et élève ainsi la valeur de la tension sanguine. 



  On sait déjà que l'injection de certains composés    adényliques   connus    comme   l'acide    adénylique      lui-      même   et    l'adénylate   de sodium aboutit à une dilatation vasculaire périphérique accompagnée par une irrigation soudaine de la peau et une baisse soudaine de la tension sanguine. La tension sanguine augmente ensuite, de sorte que la pression du pouls augmente.

   Cependant, la réaction vasculaire immédiate    suffit   dans certains cas pour provoquer une syncope et une dilatation concomitante de l'artère coronaire, cependant que l'augmentation du flux du sang vers le muscle cardiaque donne au patient dont le mécanisme vasomoteur est fragile la sensation d'une compression de la poitrine qui peut être très angoissante en dépit du fait que le patient ne court aucun danger réel. Avec l'élévation de la tension sanguine,    cette   sensation disparaît. Cette réaction désagréable a entravé l'extension de l'utilisation du nucléotide    adénylique.   



  L'acide    adénylique   augmente également une tension sanguine basse chronique et qui s'accompagne habituellement (ou peut-être provoque) de lassitude, du manque d'énergie et de faiblesse. Mais l'acide    adé-      nylique   n'augmente la tension sanguine que chez des individus qui ont une faible tension sanguine, l'acide    adénylique   peut donc être considéré comme un véritable agent de normalisation de la tension. Sa fonction dans l'accroissement d'une faible tension sanguine n'est évidemment ni un rôle de vasodilatation, ni un rôle de vasoconstriction.

   Il n'a pas un    effet   vasoconstricteur dans le cas des faibles tensions sanguines car, sinon, le malade auquel on    l'administre   ressentirait un effet tonique immédiat, ce qui n'est pas le cas ; ce qui est    nettement   différent de la disparition immédiate d'une forte tension sanguine par suite d'une vasodilatation.

   Puisque le malade présentant une faible tension sanguine ne ressent pas un soulagement immédiat de cet état de faible tension    sanguine,   ce n'est pas la vasoconstriction qui s'est produite comme mécanisme    actif.      Il   est probable que    l'effet   de l'acide    adé-      nylique   est dû à sa stimulation du métabolisme par la fourniture d'un métabolite qui est un constituant nécessaire des cycles d'enzymes.

   On étend sur une plus longue période de temps la libération d'énergie due à la stimulation du métabolisme et on supprime l'évanouissement et les autres    effets   indésirables d'une vasodilatation en utilisant de    l'adénylate   de    procaïne   au lieu d'acide    adénylique.   L'effet ralentissant de    l'adénylate   de    procaïne   retarde la libération de l'acide    adénylique   et laisse la libération d'acide    adénylique   s'effectuer plus lentement et, sur une plus longue période de temps. 



  La titulaire a trouvé que le dérivé de la    procaïne   et de l'acide    adénylique   et les composés apparentés combattent ces troubles en ralentissant la vitesse d'utilisation du nucléotide    adénylique,      ce   qui diminue l'effet des facteurs de troubles et produit un effet moins intense mais plus prolongé de l'acide    adénylique.   Par combinaison avec la    procaïne,   on rend l'acide    adény-      lique   plus approprié à une injection, non seulement en raison de la réduction de l'acidité, mais aussi par suite de l'amélioration de la solubilité dans les fluides de l'organisme. 



  En outre, la titulaire a trouvé que    l'adénylate   de    procaïne   procure une action prolongée d'un caractère distinctif remarquable qui n'a été observé pour aucun autre composé de l'acide    adénylique   étudié. Dans l'utilisation clinique de    l'adénylate   de    procaïne,   on a observé de façon répétée une double période d'activité après    l'injection   de    l'adénylate   de    procaïne.   La première période d'activité se produit directement après    l'injection   avec une vasodilatation périphérique initiale. On peut observer cette vasodilatation périphérique en remarquant l'abaissement de la tension sanguine et la sensation de bien-être du malade.

   Cependant, l'abaissement de la tension sanguine n'est pas précipité comme ce serait le cas lors de l'administration d'autres nucléotides. Cette sensation de bien-être disparaît au bout de trois ou quatre heures et il se produit ensuite une seconde période de bien-être, de sorte qu'un malade qui reçoit son injection    d'adénylate   de    procaïne   le matin indique que vers midi la stimulation qu'il a obtenue à la suite de l'injection semble disparaître mais que, vers la fin de l'après-midi, se produit une autre période de disparition de la fatigue et de restauration de l'énergie et du bien-être, de sorte que le patient, au    lieu   de se sentir fatigué le soir, se sent    rafraîchi   et capable d'effectuer du travail qu'il ne pouvait pas faire auparavant.

   Cette double action, avec deux périodes d'activité, est remarquable et n'a été observée dans le cas d'aucun autre dérivé de l'acide    adénylique.   Exemple I Fabrication de    l'adénylate   de    procaïne   A 0,1 g de    procaïne   en suspension dans 2    cni#   d'eau on ajoute 0,215 g d'acide    adénosine-triphospho-      rique.   La    procaïne   basique se dissout promptement en donnant une solution limpide.

   On ajoute alors 5    cm3   d'alcool éthylique et il se forme promptement un précipité qui donne par évaporation des cristaux, en forme de rosette, du dérivé de la    procaïne   et de l'acide    adé-      nosine-5-phosphorique.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 Exemple 2 On met 2 g de    procaïne-base   en suspension dans 35    cm-3   d'eau. Par addition de 2,9 g d'acide    adényli-      que,   les deux composés se dissolvent. On filtre la solution limpide pour en    éliminer   un très faible résidu. Le pH de la liqueur filtrée est de 5,1. On évapore la liqueur filtrée jusqu'à obtention d'un sirop qui se dissout facilement dans 10    cm3   d'alcool méthylique.

   On ajoute encore 20    cm3   d'alcool éthylique et on obtient une turbidité permanente. Au bout de 16 heures de repos, il s'est formé un précipité cristallin blanc    d'adénylate   de    procaïne.   



  Au lieu de faire réagir une mole d'acide    adénylique   avec une mole de    procaïne,   on peut utiliser deux moles d'acide    adénylique   ; et au lieu d'acide    adénylique,   on peut utiliser de l'acide    adénosine-5-diphosphorique   ou de l'acide    adénosine-5-triphosphorique.   



  Exemple 3 Solution    d'adénylate   de    procaïne   On dissout 135 g de citrate de sodium    dihydraté   dans 2 litres d'eau exempte de pyrogènes. Une fois le citrate de sodium dissous, on ajoute 148,7 g d'acide    adénylique   à 100 % qui se dissout. On ajoute ensuite 102,2g de    procaïne-base   qui se dissout en l'espace d'une période de 60 minutes. On filtre ensuite la solution. Après filtration, on complète la    liqueur   filtrée à un volume total de 4 litres par addition de 95    cm3   d'alcool    benzylique   et d'eau exempte de pyrogènes. 



  On titre la solution pour en déterminer la solution en    procaïne   et en acide    adénylique.   On ajuste ensuite le volume de la solution et on fait une nouvelle détermination. On fait barboter de l'azote gazeux dans la solution durant tout le    processus.   Une fois le volume de la solution ajusté de façon satisfaisante, on met la solution dans des ampoules de 1    cm3,   contenant chacune 50 mg    d'adénylate   de    procaïne.   Cela équivaut à 30 mg d'acide    adénylique      (adénosine-5-mono-      phosphate)   et 20 mg de    procaïne-base.   



  Exemple 4    Adénylate   de    procaïne   sous forme de poudre sèche On a également    utilisé   avec succès un autre mode opératoire pour produire de    l'adénylate   de    procaïne   sec pulvérulent, le mode opératoire différant de celui décrit dans les exemples 1 et 2.

   On met 3,47 g d'acide    adénylique      (adénosine-5-      monophosphate)   en suspension dans 40    cm3   d'eau et on ajoute 2,36g de    proca'ine-base   ; on agite le mélange et il se forme ainsi une solution    limpide.   On concentre ensuite la solution par distillation sous vide jusqu'à obtention d'un    sirop   épais, puis on sèche dans une étuve à vide pour obtenir une poudre jaune clair. On peut conserver la poudre jusqu'à ce qu'on en ait    besoin.   



  Le produit sec est une matière cristalline de couleur blanche à jaune pâle qui fond entre 730 et 770 C. Elle est extrêmement hygroscopique. Les maxima d'absorption sont à 257 et 228    millimicrons   dans la région de l'ultraviolet. Le pH d'une solution aqueuse 0,01 molaire est de 5,0.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de dérivés d'acides adénosine-phosphoriques et de procaïne, caractérisé en ce que l'on fait réagir de la procaïne avec un acide adénosine-phosphorique. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la procaïne et l'acide adénosine-phosphorique sont mis en réaction en solution aqueuse dans des proportions staechiométriques. 2.
    Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait que la procaïne se trouve sous forme de son chlorhydrate et par la présence d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou d'un carbonate en vue de la neutralisation de l'acide chlorhydrique libéré. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on isole le dérivé d'acide ad6nosine-phospho- rique de la solution aqueuse par précipitation avec de l'éthanol. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la solution aqueuse contenant le dérivé d'acide adénosine-phosphorique est concentrée par distillation sous vide et séchée sous vide. 5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que les proportions molaires des réactifs sont de 1:1. 6.
    Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que les proportions molaires de la procaïne et de l'acide adénosine-phosphorique sont de 1 : 2.
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