CH410401A - Procédé de fabrication d'objets comprenant une armature et une résine à l'état de gel, notamment de feuilles ou plaques - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de fabrication d'objets comprenant une armature et une résine à   l'état    de gel,
 notamment de   feuilles    ou plaques
 On sait déjà amener des résines en phase gel, c'est-à-dire soumettre des résines à une réticulation primaire. Ces procédés sont utilisés notamment pour la fabrication de feuilles ou plaques destinées à être formées par emboutissage et polymérisées rapidement au moment de leur mise en forme au moyen d'outils chauffants.



   Un inconvénient des produits connus de cette sorte réside dans le fait qu'il est très difficile, sinon impossible, d'obtenir un état de surface convenable, ce qui est dû, semble-t-il, à la nature des résines qui sont jusqu'à présent   uilisées.   



   On connaît, par ailleurs, des résines pouvant être copolymérisées et présentant un bon état de surface, mais jusqu'à présent, ces résines ne pouvaient pas être soumises à une réticulation primaire, c'est-à-dire à une polymérisation limitée les amenant à un état de gel stable pouvant être maintenu pendant un laps de temps très long.



   La présente invention permet d'obtenir ce résultat.



   Conformément à l'invention, le procédé de fabrication d'objets comprenant une armature et une résine à l'état de gel, notamment de feuilles ou plaques, est caractérisé en ce qu'on imprègne une armature d'un mélange comprenant un prépolymérisant de résine allylique, un monomère vinylique, un catalyseur de polymérisation constitué par un peroxyde organique et d'un accélérateur de polymérisation à action limitée comprenant au moins un mercaptan et un sel métallique réducteur en solution dans au moins un des produits pris parmi les glycols, le furfuranne et ses dérivés hydrogénés, les formiamides, le dioxane et le furfurol, le produit ainsi obtenu étant chauffé à   700C-800C    jusqu'à formation d'un gel résineux, puis refroidi à la température ambiante.



   Dans ce qui suit, on décrit la fabrication de feuilles ou plaques armées destinées à être formées par emboutissage, pliage ou autres moyens, à l'aide d'outils mécaniques du genre de ceux utilisés pour la mise en forme de métaux et, plus particulièrement, de tôles.



   Dans cette application, on prépare tout d'abord un support ou armature constitué, par exemple, par des tissus ou des fibres de matières synthétiques, comme de la fibre de verre, ou par des papiers, ou encore par des nappes métalliques. On prépare, par ailleurs, une masse résineuse destinée à enduire ce support. Cette masse constituée par la combinaison d'une résine allylique prépolymérisée avec un monomère vinylique, par exemple du type allylique ou acrylique.



   La masse résineuse est ensuite additionnée d'un catalyseur de polymérisation qui peut, par exemple, être le peroxyde de benzoyle et, finalement, d'un accélérateur de polymérisation à action limitée, cet accélérateur étant constitué par la combinaison d'un ou plusieurs mercaptans et d'une solution de chlorure stanneux   SnCl2    dans un solvant constitué par du glycol, une formiamide, ou encore par des dérivés hydrogénés du furfuranne, par du dioxane ou du furfurol.



   Le produit ci-dessus est malaxé pour former une pâte qui est ensuite utilisée pour enduire et imprégner le support préparé. On procède ensuite à un traitement thermique qui consiste à chauffer le support imprégné à une température comprise entre 70 et 800 C, ce qui a pour effet d'amorcer la réaction de polymérisation qui conduit à une résine à  l'état de gel, après quoi le chauffage est interrompu et le produit obtenu est refroidi.

   L'action accélératrice de polymérisation du chlorure stanneux ou d'autres sels métalliques réducteurs et du ou des mercaptans est interrompue à l'issue du traitement thermique du fait l'action modératrice du solvant dans lequel est dissous le chlorure stanneux qui est ainsi empêché d'exercer son pouvoir accélérateur à la température ambiante à laquelle le produit obtenu peut, en conséquence, être maintenu pratiquement stable pendant des temps très longs excédant plusieurs semaines. Cette stabilité du produit peut, d'ailleurs, être encore améliorée en additionnant à la résine un inhibiteur de polymérisation tel qu'une solution de   4-méthyl-2,6-dibutyl-diter-    tiaire-phénol.



   Le produit finalement obtenu, après le traitement thermique décrit ci-dessus, présente une consistance poisseuse qui en rend la manutention difficile et, pour remédier à cet inconvénient, ce produit est, de préférence, traité superficiellement au moyen d'autres accélérateurs de polymérisation qui sont utilisés de manière qu'ils n'aient qu'une action superficielle ayant seulement pour effet de former sur les deux faces de la feuille ou plaques une peau à surface lisse et non collante. De tels accélérateurs peuvent être constitués par des mercaptans utilisés seuls ou en combinaison avec la diméthylaniline.



   La diméthylaniline peut éventuellement aussi être employée seule, mais il a été trouvé préférable de mettre en   oeuvre    des mercaptans tels que l'allylmercaptan et, plus particulièrement, des mercaptans de la série grasse, notamment le lauryl-mercaptan qui forme sur le dessus des feuilles un revêtement gras. De cette manière, le travail ultérieur du produit obtenu est grandement facilité et, notamment, si les feuilles de résine armées sont utilisées dans des outils d'emboutissage, il n'est plus nécessaire d'employer des outils spéciaux ayant une haute finition et un polissage poussé.



   Pour exécuter le processus décrit ci-dessus, on peut utiliser:    résine allylique prépolymérisée . 70 g    méthacrylate de méthyle . 30 g peroxyde de benzoyle 2 g   laurylmercalrtan    . . . . . . . . . 0,4 cm3 solution de chlorure stanneux dans du glycol 0,7 cm3
 On a remarqué que la consistance du gel obtenu après traitement thermique et comprenant les proportions définies ci-dessus pouvait être modifiée dans de larges mesures en substituant au glycol le tétrahydrofurfuranne, la diméthylformiamide, le dioxane et le furfurol, cette énumération étant faite dans un ordre pour lequel la viscosité de gel obtenue est décroissante.



   Bien que l'imprégnation du support puisse être faite aisément en utilisant directement la masse résineuse obtenue avant son traitement thermique, il est avantageux quelquefois de procéder différemment lorsqu'on ajoute des charges aux résines.



  Dans ce dernier cas, le support est préimprégné par l'accélérateur à action limitée, qui peut être déposé après avoir été étendu dans un solvant volatil, tel qu'un alcool. Le support, préimprégné, est ensuite séché et il peut être conservé dans cet état pendant un temps quelconque, tandis que la composition résineuse préparée séparément et ne contenant aucun accélérateur peut aussi être conservée stable pendant des temps très longs.



   Ce dernier mode d'action présente l'avantage de permettre la préparation sans précaution particulière des quantités importantes de composition résineuse qui sont ensuite utilisées progressivement pour l'imprégnation définitive de supports préimprégnés.
  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication d'objets comprenant une armature et une résine à l'état de gel, notamment de feuilles ou plaques, caractérisé en ce qu'on imprègne une armature d'un mélange comprenant un prépolymérisant de résine allylique, un monomère vinylique, un catalyseur de polymérisation constitué par un peroxyde organique et d'un accélérateur de polymérisation à action limitée comprenant au moins un mercaptan et un sel métallique réducteur en solution dans au moins un des produits pris parmi les glycols, le furfuranne et ses dérivés hydrogénés, les formiamides, le dioxane et le furfurol, le produit ainsi obtenu étant chauffé à 700 C-800 C jusqu'à formation d'un gel résineux, puis refroidi à la température ambiante.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication dans lequel on fabrique une feuille ou plaque, caractérisé en ce que les faces de la feuille ou plaque sont soumises à raction d'un accélérateur de polymérisation comprenant un mercaptan pour former une peau superficielle non collante.

   2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que l'accélérateur de polymérisation à action limitée est incorporé à la masse de résine par malaxage avant de procéder à l'imprégnation de l'armature.

   3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que l'accélérateur de polymérisation à action limitée est étendu dans un solvant volatil pour imprégner l'armature qui est ensuite séchée avant d'être imprégnée par la masse de résine.

   4. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'un inhibiteur de polymérisation est aussi incorporé à la masse de résine.