CH418497A - Verfahren zur Herstellung neuer Metallkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen - Google Patents

Description

      Verfahren        zur    Herstellung neuer     Metallkomplegverbindungen    von     Monoazofarbstoffen       Die     vorliegentde        Erfindung        be2iehtt        isich    auf     ein          Verfahren        zum        Hemsttellung    neuer     Mesta#lllcomplexver-          birvdlungens    von     Mono,

  azofiarbstoffen        dem    Formel  
EMI0001.0017     
         worein    X     einen        reaktionsfähigen        Sub:stituenten.,    jedoch       keinen        halogenierben        1,3,

  5-Triazinrest    darstellt und  A     denn    Rest einer     in        Nachbavsstellunig    zu     einer        Oxy-          gnwppe        ans    die     Azobrücke    gebundenen vorzugsweise       sulfonsäuregruppenhaltigen    Kupplungskomponente       bedeutet.    Sie bezieht sich vor     altem        auf    die       1:

  2-Chrom-    oder     Kobalekomspltexvenbinidungen    von       Monoazofanbstoffsen    der     Formier     
EMI0001.0041     
    worin Z eine     Sulfonsäuregruppe    oder ein Wasser  stoffatom, Y eine     gegebenenfalls.    substituierte     Amino-          gruppe        bedeuten    und X     die    angegebene     Bedeutung          hat.     



  Als     reiaktnonisfähmge        Susbstünenten    X     kommen    z. B.       a"B-unigmättiee        Acylreiste    von     aliphatischen,        Caribonr-          säunen,    wie     der        Acryirest,

      der     a-Chlonacrylmest    und  die Reste der     Formel     
EMI0001.0062     
    (worin     eines    der     beiden    X'     Wassercistoff    und     dass    an  dere X'     Chlor        bsedeutet)        unid    vorzugsweise     bewegliche.          Halogenatome        enthaltende    Reste     in        Betmacht.    In sol  cben     Reisten        kann    das     bewegliche,

          @d.    h. mit     Faserma-          benüalieu        reaktnonsfähmge        Halogenatom        in,        einem        hete-          rocyclischsen.,    zwei     Stickstoffatome        enthaltenden        Rest,     z.

   B.     irr        einen        Pyrixnndiinmest    oder an     dien        Acylrest          einer    Säure mit     mindestens        einer    Säuregruppe der       Zusammensetzung     
EMI0001.0099     
         gebunden.    sein,

       also    beispielsweise an     einen    stich von  einer     a14phabischen        Garbonsäurz        herleitenden        Acyl-          resb.    Die sich von     allphatischen        Carbons,äuren        abl-ei-          teuden,        halogenhaltige        Acylreste    enthalten vorzugs  weise nur wenige, z.

   B. 2 bis 3     Kohlenstoffatome.    Als       Beisspiele        sind        hilem    der     Chioracetylrest,    der a- oder       ss-Chlorpropionylresib    und vor allem .der     a,ss,Dichlor-          propionylrest    zu     erwähnen.     



  Die Herstellung der     eufindunigsgemsässien    komple  xen     Meba:]lverbindungen        geschieht    nach vorliegen  dem     Verfahren        dadurch,    dass     miau    die entsprechen  den     metallfreien        Mogosa@zofarb.stoffe,    die     eine        NH2-          stattd    er     X-NH-Gruppe    aufweisen,

   mit     Anhydriden     oder     mit        Halogeniden    von     Carbonsäuren    oder mit       einem        Halogenpyrimidin        umsetzt    und vor oder nach  der Umsetzung metallisiert.  



  Als     derartige        Anhydmide    bzw.     Halogenmde        vorn          Säuren,        deinen        Acylnest        reaktionsfähig        d.    h.. deren       Acylrest        mit        Fasiemmaterialien        unter    Bildung     einier          chemischen        Bindung        reagieren    kann,     siegen    z.

   B. die       Anhydride        und        Haloge@nide        aliphatischer        a,i3-u        nsgesät-          tigter        Canbomäune,    wie z. B.

   Chlormale,insäurieanhy-           dmid,        Propionsäumechlosid,        Acryls@äumech1oiid    und       insbesondere    die     Halogenide    von     beweglichen    Halo  genatome     enthaltenden        aliphatischen        Carbonsäuren,     wie     Chlionaceatylchdorvid,        Su@lfochdores@sigsäurechlorid,          ss-Chlorpmopiansäuinechlimiüd,        a,ss-Diehlorpropionsäu-          rechlomid,

          fernes        Trichlompyxnmidimr        (dass        Chlorid    der       Bambitursäune,)    und     Totraclüompyninüdin        erwähnt.     



  Die     zur        Kondensation        mit        den        erwähnten    Haloge  niden     und        Avhydmiden    zur     Anwendung        kommenden          metallhaltigen        Ausgangsfarlbsitoffe        de)r        Formell     
EMI0002.0035     
         können    nach an sich     bekannten.    Methoden     aus,

          metalli-          sierbaren        Monaazofarbs:toffen        heugestellt    werden. Zur       Herstellung    solcher     metallisierbarer        Monoazofarb-          stoffe    kann man z.

   B. die     nitrierten        Diazoverbindun-          gen    der     1-Amino@2-oxynap@hthalin-4-sulfonsäure    mit       Kupplungskomponenten        vereinigen,,    die in Nachbar  stellung einer-     Oxygruppe        (bzw.        enolisierbaren        Keto-          gruppe)        kuppeln.    und nach der     Farbstoffherstellung     die     Nitrogruppe        reduzieren.    Als     verwendbare    Kupp  lungskomponenten,

   die in Nachbarstellung einer     Oxy-          gruppe        kuppeln,,        seien    z. B.     erwähnt:        Resorcin    und       Dioxynaphthaline,        Dioxynaphthalinsulfons-äure,    3  Amino,l-oxybenzol,     4-Acylamino-l-o@xybenzole,        p-          Kresol,        5-Pyrazölone,    z.

   B. 3     Methyl-5-pyrazolon,     1     Phenyl-,        1-Chlorphenyl    oder     1-Nitro:aryl-    oder       Alkoxyphenyl-3        methyl        5-pyrazolon    und     deren.        Sul-          fons.'äure,        ferner        ss        Ketocarbonsäurearylamide,        wie          Acetessgs#äureamide    und     Hydroxynaphthaline,    wie       ss-Naphthol;

          5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin,        1-Acyl-          amino-6-        oder        -7-oxynaphthaline        mit    von     Carbon-          säuren,        Carb:aminsäuren    oder     Sulfons;

  äuren    sich ab  leitenden     Acylresten,    vor     allem    aber     Naphtholsulfon-          säuren    wie 2     Acetylamino-6-o@xynap@hthalin-8-sulfon-          säure,        1-Oxynaphthalin-3-,    -4- oder     -5-sulfonsäure,          2-Oxynaphthalin-4-,    -5-, -6- oder     -7-sulfo:

  nsäure,     2     Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,    2     N-Methyl-          amino-8-oxynaphthalin-6-sulfo#usäure,        2-Alkylami-          no-5-oxynaphthalin-7-sulfom.säure,        2-Amino-5-o@xy-          naphthahn-7-sulfonsäure,    2     Acetylamino-5-oxynaph-          thalin.-7-sulfonsiäure,        2-(4'-Annnobenzoylamino)-5-          oxynaphthalin.-7-sulfonsäure,        2-(4'-Acetylamino-phe-          nylamino)-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfons:

  äure,    ferner  1     Arylamino-6-    oder     -7-oxynaphthalin,        2-phenyl-          amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäüre,    2-(2', 3'- oder       4'-Carboxyphenyl)    -     amno-5        -oxynaphth        alin-7-sulfo:n-          säure;        2-(4'-Carbomethoxyphenylamino)-5-oxynaph-          thalin-7-sulfons:

  äure,        2-(N-Phenyl)-amino-5-oxynaph-          thalin-7,3'-    oder     -7,4'-disulfonsäure,    oder     2-Phenyl-          amino-5-oxynaphthalin-7,2'-,    -7,3'- oder     -7,4'-di-          sulfo:nsäure,    1     Amino-8-oxynaphthalin-2;

  4-,    -3,6  oder     4,6-disulfonsäure    bzw.     deren    1     Acylamino-          derivate.       Die     Reduktion        kann    auch mach     erfolgter        Metalli-          sierunig    dem     Farbstoffe        erfolgen.     



       Falls        als        Kupplungskomponente        eine    solche     zur          Anwendung        kommt,    welche     eine        :acyl>verbame        Amino-          gruppe        enthält,    so     entstehen    nach     der        Reduktion    der       Nitrogruppe        in        :

  dem        Diazokomponente    und nach den       Herstellung    der     Schwermeallkomplexe    solche     Aus-          gangsstoffe@    die pro     Monoazofaibstoffmolekül        zwei          acylierbane        Aminognuppen    aufweisen.

       Diesle        können     mit     den    oben     erwähnten        Anhydrriden        oder        Hallogeni-          den    von Säuren, denen     Acylreist    noch     reaktionsfähig     ist, mit     Vorteil    so     umgesetzt        werden,    dass beide     Ami-          nogruppen-,n    Reaktion     treten.    In     :

  dem,        entstehenden          Endp:ro:dukten    ist     :dann        ein        neatkionsfähiger    Rest X       bzw.    R [vgl.

   Formeln (1) und (2)] nicht nur an die in       dien        Formeln        links        aufgezeichniebe        Komponente,        son!-          dern    auch     an        die    rechts     stehende        Komponente    des       Monoazofarbstoffmoleküls        .gebunden,    und für man  che Zwecke     sind    solche Produkte     voitenlhaft,    z. B.

         zur        Erzielung        einier        möglichst        weitgehendem    Fixierung  des     Farbstoffes    auf :dem     Su        bsäat.     



       Falls    aber     diie)        Anwesenheit        zweier        Reaktivgruppie-          rungen        im        i    selben     Monoiazofambstioffmolekül    vermie  den werden.     soll,    so kann     die        .erwähnte    aus der     Kupp-          lungskomponente        stammende        zweite        Aminogruppe     nach beendeter Kupplung bzw.

   nach der     Meballisie-          rtumig,    jedoch vorRTI ID="0002.0247" WI="6" HE="4" LX="1415" LY="1299">  :der.        Reiduktion        dem        Nitrogruppe;    mit       acyliemenden        Mitteln        acykerb        werden.    Als     Acyäe-          rungsurittel        kommen    z.

   B.     Acotylchlorid,        Esangsäure-          anhydrid,        Benzoylchlorid        und        Chlorkohlensäurealkyl-          ester    in Betracht.  



  Die     übetrfühmüng    der     aus        diesen        Komponenten          erhaltenem        Farbistoffe        in        die,        komplexen        MetaiRver-          bndungen        kann    mit     Färibstoffen        geschehen,,    wie sie  im     Kupplungsgeniisch        vorliegen.     



  Die Behandlung     mit    den     chrom-    oder     kobiahabge-          bereden        Mitteln        erfolgt        zweckmässig        in    der     Weise,          :

  dass        ein        chnom-    oder     kobalthaltiger    Farbstoff ent  steht, der zwei     Monoazofanbstoffmoleküle    an     ein     Atom, Chrom     oder.        Kobalt        in        kamplexer        Bindung        ent-          hält.        Derngemäsis        führt    man     die        Metilllislermng          zweckmässig        mit        

  solchen        chrom-    oder     kobaltab:ge^     bereden     Mitteln    und nach :solchen, Methoden durch,  welche     erfa#hmunigsigemäss        komplexe    Chrom-     oder          Kabaltverbindungen        dieser    Zusammensetzung ]Je  fern.

   Es empfiehlt     sich    im .allgemeinen, auf     eint        Mole-          kül    eines     Farbstoffes    weniger als     ein    oder     vomzugs-          weisie        etwa        ein        halbes    Atom     Chrom        oder    Kobalt zu       verwenden        und/oder        die        Metaillsiezunig        in    schwach       saurem    bis  <RTI  

   ID="0002.0337">   alkaliisichem        Mittel        auszuführen.    Demzu  folge sind auch     diejenigen        Chrom-        oder        Kobaltven-          bindunigen,    die     in        alkalischem:        Mittel        beständig        sind,     für die     Dumchfühmung        ;des        Vesfahmens    besonders gut       geeignet,    wie z.

   B.     komplexe        Chrom    oder     Kobaltver,-          bindntingen        alnphateschem        Oxycarbonsäuren    oder       Dicarbonsäuren        und        komplexe        Chromverbindungen          aromatischer        o-Oxycambons#äuren.    Als Beispiele alt       phatischer        Oxyombonsäunen    bzw.     Dicasbonsäusen          könnten    u.     :

  a.        Milchsäure,        Glykolsäuse,        Zitronensäure     und insbesondere Weinsäure     genannt        werden,    wäh-      send von     den        aromatischen        o-Oxycarbonisäunen    z. B.

         solche    der     Benzolreihe,    wie 4-, 5- oder     6-Methyl-l-          oxybenzol-2-carbonsäure    und vor allem die nicht     wei-          tem        subsäCu,ierbe        1-Oxybenzol,2-carbanräure    zu er  wähnen     sind.    Als,     kobalrohaltige,        Mittel        -sind    aber auch       einfache        Verbindungen!        Lies        zweiweeigen        Kobalts,

       wie     Kobaltacetat    Odem     -sulfat        und        gegebenenfalls     auch     Kobaliihydroxyd,        gaengaet.     



  Die     Herstellung    der komplexen     KupfeTverbin-          dungen,    die     bekanntlich        1:1-Komplexe        sind,    ge  schieht mit Vorteil durch Behandlung mittels kupfer  abgebenden     Mitteln,    wie     Kupfersulfat,    Kupferacetat  oder     komplexen        Kupfemaminvembindungen.     



  Die     Umwandelung    dem     Farnbsrooffe        in    die komple  xem     Schwemmetahveirbindungen        geschieht        mit        Vorteil          in    der     Wärmeoffen    oder     un & m    Druck, z. B. bei     Sie-          ,det;emperawr    :des     Reaktionsgemisches:,    gegebenen  falls in     Anweslenheit        :gaeignetler        Zu:siätze#,    z.

   B.     in,        An-          wesenhet    von     Salzen        organischer        Säuren,    von,     Basen,          organischen        Lösungsmitteln;    oder weiteren, die     Kam-          plexbildung        fördernden        Mitteln.     



  Die     erfindungsgemässe        Acyliemng    bzw. Konden  sation     dieser        komplexen        Meroallvem        'bnndungen        vorn          Monoazofambstofen        mit        denn        erwähnten,        Acylhallage-          niden    bzw.

       -anhydriden    führt man     nach    an sich     für          Acyliemungen        bekannten    Methoden     zweckmässig        in          Gegenwart        säurebindender        Mittel,    wie     Natriiumacetat,          Natrtiumhydroxyd,    oder     Natmiumcarbonat    und unter  solchen     Bedmnigungen    aus,     dass        in        fertigen    Produkt  noch ein austauschbare-,

       Halogenatom    übrig     bleibt,,     d.     b.    z. B.     'n    Gegenwart von     organischen        Lösungs-          mitteln    oder bei     relativtiefen        Temperaturen        irr        wäs-          serigem        Mieel.     



  Die     Acylierung    kann, wie bereits erwähnt, auch  vor der     Metallsnerung    der     Farbstoffe        vorgenommen     werden,     falls    solche     zur        Anwendung        kommen,    die so  leicht     metallisierbar    sind, dass das     letzte    Halogen  atom der     metallfreien        Farbstoffkondensationspro-          dukte    nicht     angegriffen        wird.     



  Die     Farbstoffe    der     eingangs    angegebenen     Zusam,-          memsetzunig        sind;    neu. Sie     sind        wertvolle.        Farbstoffe,          die        sich    zum     Färben    und Bedrucken     ,der        venschiedenh          sten    Materialien wie Wolle, Seide,     Leder,

      Superpoly  amiden und insbesondere     polyhydroxylierter        Mate-          rialien    faseriger     Struktur,    wie     cellulesehalroige    Stoffe  und zwar sowohl     synthetischer        Fasern,    z. B. aus     rege-          nemierter        Cellulose    oder     natürlichen        Materialien:,    z. B.

         Zellstoff,        Leinen    oder vor allem     Baumwolle        eignen.     Sie     eignen    sich zum     Färben    nach der     sogenannben          Dimektfärbemethiode    aus     langer        Flotte,    aus     alka-k-          scheru,

          gegebenenfalls    stark     salzhaltigem        wässerigem     Bade und vor     allem    nach dem Druck-     und    dem     Pad-          färbevemfahmen,    wonach die     Farbstoffe    auf die zu     färr-          benide    Ware     durch        Druckte    oder     Foulardiemen    aufge  bracht und dort     mittels        säurebüm;dendier    Mittel     fixiert     wenden.  



  Die     Isolierung    .der     erfiindungsigemäss        erhaltenen     Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei niedrigen Tempe  raturen     durch        Aussialzen    und     Filtniereni.    Die     filtrier          bean        Farbstoffe        können    gegebenenfalls nach Zugabe         vorn        Coupage-    und     Pufemmitbeln    getrocknet     werden;

            vorzugsweise        wtird        die        Trocknung    bei     nicht    zu     hohen          Temperaturen    und     unter        vermindertem    Druck     vorge-          nommen.        Durch        Zerstäubungstnocknunig    des     ganzen          Herstellungsgeralsches        kann    man     in    gewissen     Fällen          trockene   

   Präparate, direkt"     d,.    h.     ohne        Zwischenisolie-          rung        der        Farbstoffe,,        herstellen.    Nach     dieser        Methode          werden        neue        wettvolle        Trockenpmäpamte        erhalten,

       die sich zur Herstellung von     Stammlösungen    oder       Färbebädemn4        gegebenenfalls    .auch von     Druckpasten          eignen.     



       Die        nik    den     neuen        Farbstoffen        auf        oellulosehalroi-          gen        Fasern        erhältlichen        Färbungen        zeichnen,    sich     in     der Regel durch eine gute Lichtechtheit und vor     allem     durch     hervorragende        Waschechtheiö        aus.     



  In den     nachfolgenden        Beispüelen        bedeuten    die       Teile.;        sofern   RTI ID="0003.0252" WI="9" HE="4" LX="1249" LY="853">  nichts        anderes        :angegeben        wird,        Ge-          wichtsteile.,        die        prozente,        Gewichtsprovenle,    und die       Temperaturren        sind        in        Celsiusgraden    angegeben.

      <I>Beispiel 1</I>  53,5     Teilei        des        Farbstoffes    der     Formel     
EMI0003.0269     
         wenden    zwecks     Redukbion@        der        Nitrogruppe    mit 1000       Teilern        einer        wässerigen        1,2        %igen        Schwefelnatmium,

  -          lösu@ng    2     Stunden    auf 60     bis    70      erwärmt.    Nach er  folgter     Reduktion        wird,        mit        Salvsäuwe        ,angesäuert,    und       der        Farbstoff        wird        durch        Filtration        isoliert    und     ge-          trocknet.     



  50,3     Teile    des     so,erhaltenen        Diamnmeazofarbstof-          fes         werden        in        500        Teilern    Wasser     aufgeschlämmt        und,     mit     Natriumhydroxyddösung        schwach        alkalinisiert.     Nach Zugabe von 120     Vol.-Teilen    einer     Chrom-Na-          tniumsalicylatlösung;

      die     in    100     Vol.-Teilen,    2,8 Teile       Chrom        enfält,        kocht    man     das        Gemisch    3     Stunden     am     Rückfluss.    - Die     Lösung        dies        gebildeten          1:

  2-Chromm,kompkxes        wird    nach     lern        Erkalten    mit  Salzsäure     neutmahsiert    und mit Wasser     auf        ein    Volu  men von 1500     Teilen,gestellt.     



  300     Teile    der so erhaltenen Lösung der       1:2-ehmomkompl@exen    Verbindung     wcmden        zwischen    5  und 10      mnrC    5     Teilen        ss-Chlorpzapioneäurechlori(d     langsam     versetzt.    Durch     allmähliche    Zugabe     einem          venddinnten        Natdumoanbonatsö:su-nig        wird,    :

  das Reak  tionsgemisch     schwach        sauer        bis        neutral        gehalten.     Nach     vollsfändiger        Acylierung    der beiden     Amino-          gruppen    wird der Farbstoff,     durch)    Zugabe von     Natri-          urrnchlorid        abgeschieden,        abfiltmiert    und ,getrocknet.

    Er     färbt        Baumwolle        in        gedeckten        .grümtchigblauen     Tönen von     sehr    guter     Waschechtheit.              Verwendet        man    .anstelle von     ss-.ChaorprK)pionisäu-          rechlori        d,        die        entsprechende        Meinige        a;

  ss        Dichlonpro-          pionsäurechlorid    oder     Acrylsäurechlorid    oder     a-          Chloracylsäurechlorid        oder-ss-Brompropionsäurechlo-          rid;    dann erhält man Farbstoffe mit     :sehr        ähnlichen          Eigemehafen.     



  <I>Beispiel 2</I>  58     Teile    des     Farbstoffes,    den man durch Kuppeln       diazitierter    6:     Nitro-l-amin.o-2-oxynaphthalin-4-sul-          fonsäure        in        alkalischer    Lösung     mit        2=P'henylamino-5-          oxynaphthalin-7-sulfonsäure    erhält,

       werden        zwecks          Reduktion        der        Nitrogruppe        mit        1'000        Teilen        einer          wässerigen.    1,

  2     o/oigen        Schwefelnatriumlösung    2 Stun  den auf 60 bis     701         erwärmt.    Nach     erfolgter        Reduktion          wird        mit        Salzsäure        angesäuert,    -und     der    Farbstoff wird       durch        Filtrieren;        isoliert        und        getrocknet.     



  62 Teile des so     erhaltenen        Aminoazofarbstoffes          werden        in    500     Tuen        Wasser        aufgeisahlämmt    und mit       Natriumhtydmoxydlü;

  suüg        .neuttr^alisient.    Nach     Zugabe     von 12     Vol.        Twen        l0nNatriumhydlroxydlösung    und  120     Vol.-Teilen        einer        -Chrom        Nadmiumsalficylatlösung,     die     in    100     Vol.        Teilen    2,8     Teile    Chrom     enthält,        kochet     man das Gemisch 3 Stunden am Rückfluss.

   Die       Lösung        des        gebüdefien     wird  nach -dem     Erkalten        mit        Salzsäume        neutmallsiert    und  mit     Wasser        auf        ein        Vollumen    von 1500     Teilen.   <B>ge-</B>  stellt.  



       Man        verwendet        die    so     emhaltem        und        neutDai-          sierte        Lösung    dem     1:2-chwomka@mplexen    Verbindung       und.        behrandelb    sie unter     Eiskühlung        müb    17,5     Teilen          a,ss        Dichlorpropionsäurechlorid    in Gegenwart eines       Überschussvs        .an;

          Nairiumacetat.        Mann        erhält        einen     Farbstoff, dem     Baumwolle        in        grünsitichigblauen    Tönen       färbt.        Farbstoffe    mit     ähnlichen        Eigenschafitten        erhält     man bei Verwendung entsprechender Mengen     ss-          Chlorpropionsäurechlorid,        Acrylsäurechlorid    oder       ss        Bvompropions@äurecMiorid.     



  <I>Beispiel 3</I>  61 Teile der durch     Kuppeln        diazotierter        6-Nitro-l-          amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure    in     Gegenwart     von     Calcumhydroxyd    mit     1-Amino-8-oxynaphthalin-          3,6-disulfons"äure    erhaltenen     Farbstoffen    werden durch       mehrstündiges        Erwärmen        mit        Chroms-alicylatlösung    in       die        1:

  2=Chromkomplexverbindung        überführt,    die     an-          schhessend    mit     Natriumhydrogensulfid    bei 60      redu-          ziert        wird.     



       Die        emhiahenne        und,    neutralisierte Lösung der       1:2-chromkomplexen        Verbindung    versetzt     miau        zwi-          schen    0 und 10      mit    25     Teilen        ss-Chlorprepionsäu-          rechlorid,

      woben     die    bei     der        Reaktion        freiwendende     Säure ständig durch Zugabe von 1N     Natriumhydr-          oxydlösung        neutralisiert    wird. Der     erhaltene    Farb  stoff färbt     Baumwolle    in etwas     blaugrünen        Tönen.     



       Anstelle    von     ss-Chlorpropionisäurechlorid        kann          man    auch     entsprechende    Mengen     a,ss-Dich@loMo-          pionsäurechlomid        oder        Acrylsäurechlorwd    oder die       entsprechende    Menge     Acryls,äüreanihydridl        verwend     den,

   wobei     Farbstoffe        mf        ähnlichen        i        Eigenschaften          erhalten        werden,       <I>Beispiel 4</I>  Man     verwendet    die     nach        den    Angaben     dies        Bei-          spiels    2     erhaltene        und        neutralisierte    Lösung der       1:

  2-Chromvembindunig        ides        Farbssoffes    der     Formel     
EMI0004.0203     
    Die Lösung     wird        mit        einem        Lösung    von 20 Teilen       2,4,6-Trichlorpyrimiden    -in 200     Teile        Alkohol        und    25       Teile        Nabmiumacetaro    versetzt.

   Das     Gemisch        wird    bei 4  bis -6     Stunden    auf 60  erwärmt, der     Alkohol        abdestil-          lieft    und     der        Farbstoff    nach Zugabe von 10     Teilen          Natmiumbicarbohm        aus@geisialzent,        abfil!Wert    und     ge-          trocknet.     



  Er     färbt        Baumwolle        in        gedeckten        grünblauen     Tönen von     seihr        gutetn        Wagche:chnheitt          Verwendet        man    die     entsprechende        Menage        der          nach        denn        Angab,en    des     Beispiels    1 verhaltenen     Lösung          der        1:

  2-Chromtverbindurng,        dann        t        einhält        -man        einen          Farbstoff        der        Baumwolle        inechten     Tönen  färbt.  



  Das     2,4,6-Trüchilo!rpymimidin        lässt    sich     ebenfalls          durch        das        2,4,5"6-Tebachlosipyrimidünl        ersetnxav,          wobei        man        Fartbstoffe        mit        ähnlichen    Eigenschaften       erhält.     



  <I>Beispiel 5</I>  55;8     Teillee    des     FaTbstoffeis    der     Formel     
EMI0004.0273     
         wemden@        zwecks,        Reduktion)    der     Niteogrnuppe        ,mit    1000  Teilen     einer        wäsisiemigen    1,

  2     o/oigen        Schwefe#lnatrium-          lösung    2     Stunden        auif    60 bis 70      erwärnM.    Nach er  folgter     Reduktion        wird    mit     Salzsäume        angesäuert,    und,       der        Farbstoff    wind,

   durch     Filmnation        @iGoäemt        undl        ge-          trocknet.        Der    so     .erhaltene        Farbstoff        wimdl        im    300 Tei  len     Wasser        unter        Zuslatz    von 100     Teilen.        2n,

  -        Nafirium-          hydroxydlösung        bei    70      gelöst    und     mit    100     TeÜen          einer        Kobabtsulfatlösung    mit     einem        Kobalttgehialt    von       3,25        %        versetzt.        Nach        1/2stündigem        Rühren        bei        70     bis 80  ist die     Kobaltierung    beendet.  



  Die so     erhaltene    Lösung der     1:2-Kobaltkomplex-          verbindung        wind    nach     denn    Angaben von Beispiel. 1       mit        ss-CMor.propionisiäu@reohlorid        bis        zur        volls@bänidigen          Acylierunig    dem     Amänogmippe        acyliert.    Man     erhält          einen        Farbstoff,

          der        Cellllulo.siessa.siem    .in     bmaunmoten          Tönten    von sehr     guter        Waschechtheit    färbt.      Man erhält einen     Farbstoff    mit     ähnlichen    Eigen  schaften, wem     man    das     ss-Chlorpropionsäurechlorid          durch        a"8-Dichloupriopionsiäumechlorid    oder     Acryl-          säunechlorid        einsetzt.     



       Verwendet    man die     kobaltkomplexe    Verbindung  des     Fambstoffes    der     Formel     
EMI0005.0014     
  
EMI0005.0015     
    und behandelt sie mit     Acrylsäurechlorid,        dann    erhält       man        einen        Farbstoff,        dien        Baumwolle    in     rotstichig          viole#gmauen        Tönten    färbt.  



  <I>Beispiel 6</I>  58,4     Teile        des        Aminoazofarbstoffes,    den man       durch        Kuppeln    von     1-An        -o-8-oxyniaphthalin-          2,

  4-disulfomsäume        mit        dhiazotiemter        6-Nitro-l-amii-          no-2-oxynaphthalin-4-sudfonsäume        und        anschliessen-          der    Reduktion der Nitrogruppe     mittels        Natriumsulfid          erhält,

          wenden        in    1000     Teilen        Wasser    gelöst     und        mit          Nabivumcamboüat.auf        pH    7     gestellt.    Nach Zugabe von  22     Teilen        krisnaallisiemtem        Natriumaeetat        fügt    man  eine wässerige Lösung von 25     Teileau        kristallisiertem          Kupfeirsulfat        hinzu        und     <RTI  

   ID="0005.0062">   ruhe        das    Gemisch, 30     Minu-          ten.        Nach        Neutmalisermg        mit        einte        Natmimhy & o@xyd-          lösung    gibt man 20     Teile        Natrümacetat    und     einte     Lösung von 23     Teilen        2,4,5,

  6-Tetnachlorpyrimidin    in  200 Teilen Alkohol     hinzu    und     erwärmet    das Gemisch  ungefähr 6     Stunden        auf    60 bis 65 . Man     stellt        mit          Natriumhydroxydlösung    neutral und isoliert den Farb  stoff durch Aussahen     mittels        Kaliumchlorid    und     Fil-          brsevenv.    Dem     ,

  getrocknete        Farbstoff        färbt        Baumwolle        in          reinen        blauen        Tönen.     



  <I>Färbevorschrift</I>  2     Teile        Farcbstoff        werden        in    100     Teilen    Wasser  gedöst.     Mit    der     erhaltenen        Lösung        wind        ein        Baum-          wollgewebe        imprägniert,        so,dass    es um 75     %        seines          Gewichtes        zunimmt,

          unddann        getrocknet,.     



  Danach     imprägniert        man    das Gewebe     mit        einer     20      warmen    Lösung, die pro     Liter    10     Gramm;        Natri          umhydroxyd        und    300     Gramm        Natriumchlorid    ent  hält,     quetscht    auf 75 %     Gewichtszunahme    ab, dämpft  die Färbung     während    60     Sekunden    bei 100 bis.<B>101',</B>       spült,        .:

  seift        während        einer        Viertelstunde    in,     eiviel     0,3     0/eigen,        kochendlen    Lösung     eines        ionenfreien     Waschmittels, spült     und    trocknet.     ..Man    erhält eine       waschr        und        lichtechte    blaugrüne     Färbung.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Mono azofarbstoffe der Formel worin A Iden Rest einer in Nachbarstellung zu einer Oxygrnappe an .die Azobrücke ,

   gebundenen Kupp- lungskomponente und X einen reiaktionsfähngen Sub- stituenten, jedoch keinen halogenierten 1,3,5-Tri azinrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man die entsprechenden metallEreien Monoazofaubstoffe, die eine NH2 statt der X-NH-Gruppe aufweisen,

   mit Anhydrtiden ollem mit Halogeniden von Carbonsäuren oder mit einem Halogenpynimldin umsetzt und vor oder nach der Urisetzung metallismee. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss P:atemtampruch, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Ku:

   pferkomplexver- binrdunlg oder eine pro Metallatom zwei. Monoazo- farbstoffmoleküle komplex gebunden enthaltende Chmmm oder Kobaltverblndungeines Monoazofarb- stoffaesi deu Formel EMI0005.0209 worin A den in Nachbarstealung zur

   Oxygruppe ge bundenen Rest einer Kupplungskomponenfe bedeu tet, mit mindestem Dihalogenpynimidinen im Mol- verhältnis von ca. 1:1 kondensiert.

   2. Vegahrengemäss P@atentanspmuc% dadurch gekennzeichnet, dlass man den Ausgangsstoff zuerst zu einer komplexere 1:

   2-Chrom- oder Kobaltverbin- dung eines Monoazofarbstoffes dem Formel EMI0005.0237 metallisiert, wominr R1 einen Benzoliest,

   einen Acyl- rest oder ein Wasserstoffatom darstellt und Z ein Wassemstoffatom oder, eine Sulfons,

   äuregruppe beAeu- tet und dann acyliemt bzw. mit wem Halogenpyrixni- din umsetzt. 3.

   Vedahmen gemäss Patentampnach,dadurch gekennzeichnet, dass. man .dien Ausgangsstoff zuerst zu einer komplexen 1:

   2-Chrom- oder Kohahverbin- dune eines Monoazofanbstofesi,der Formell EMI0006.0001 metahnsslelt, wohin R, einen Acylmest odem einen ge- gebenenfalls sulfomäumeigruppenhaltiigen Beazolnest bedeutet, und dann acyliert bzw.

   mit einem Halogen- pyrimidin umsetzt. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, idasis man als Acyl@ierungsmüUel Acrylsäunechdomid oder "anhyäitid uemwendet. 5.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekeameichnet, dass man als Acylliemngsmütel Halogenpro#pionsäurcehalogenid vemvendet. 6. Vedahmen gemäss Pawnt=#priuch;

   dadumch gekennmeächnet, dass man solche Monoazofarbstoffe vemwandet, die in hemden Fanbstofkkomponenben je eine acylemb;ame Aminogrnuppe aufweisen, und dafür Somge eägt;

   dass in bei4e ein rüaMonisfähnger. Substn tuent eibrät: