CH419159A - Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von PyrazolinobenzimidazolenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen Pyrazolinobenzimidazole, bei denen der Imidazolring und der Pyrazolinring gemäss nachstehender Formel EMI1.1 ein Stickstoffatom und ein Kohlenstoffatom in 1- und 5-Stellung gemeinsam aufweisen, sind eine sehr wenig bekannte Gruppe in der Chemie der Heterocyclen. Nach Literaturangaben in Science and Culture , Vol. IV, Nr. 12, Juni 1939, S. 739, soll man einen Vertreter dieser Körperklasse erhalten, wenn man ausgeht von 2-Carbäthoxyacetyl-methyl-benzimidazol, dieses mit a-Methyl-a-phenylhydrazin kondensiert und das Hydrazon durch Erhitzen mit Salzsäure unter Abspaltung von Methylanilin in das Ringsystem überführt. Diese Synthese ist schwierig durchzuführen. Ihre Reaktionsfolge lässt sich in nur sehr geringem Masse zum Aufbau anderer Derivate des Pyrazolinobenzimidazols variieren. Das Schweizer Patent Nr. 383 395 beschreibt nun ein neues Verfahren, nach welchem eine grosse Zahl von Pyrazolinobenzimidazolen in leicht durchführbarer Reaktion mit guten Ausbeuten erhalten werden kann. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Pyrazolinobenzimidazole in 4-Stellung nitrosiert. Die Einführung der Nitrosogruppe in 4-Stellung wird zweckmässig durch Umsetzung mit Natriumnitrit und verdünnter Salzsäure in der Kälte vorgenommen. Die erhaltenen 4-Nitrosoverbindungen können nach bekannten Methoden, sei es katalytisch mit Raney-Nickel oder mit Platinmetallkatalysatoren bzw. mit Zinkstaub oder Eisenpulver in Gegenwart von Säure zum entsprechenden Amin reduziert werden. Beispiel 10 g Pyrazolinobenzimidazolcarbonsäure-(3) werden in verdünnter Natronlauge gelöst, mit 4 g Natriumnitrit versetzt und in diese Lösung bei 0 bis 50 C verdünnte Salzsäure eingetropft. Man erhält ein grünes Nitrosoprodukt der Formel EMI1.2 Durch katalytische Hydrierung mit Wasserstoff kann man die entsprechende 4-Aminoverbindung vom Zersetzungspunkt 2750 C erhalten. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyrazolinobenzimidazole in 4-Stellung nitrosiert. **WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen Pyrazolinobenzimidazole, bei denen der Imidazolring und der Pyrazolinring gemäss nachstehender Formel EMI1.1 ein Stickstoffatom und ein Kohlenstoffatom in 1- und 5-Stellung gemeinsam aufweisen, sind eine sehr wenig bekannte Gruppe in der Chemie der Heterocyclen.Nach Literaturangaben in Science and Culture , Vol. IV, Nr. 12, Juni 1939, S. 739, soll man einen Vertreter dieser Körperklasse erhalten, wenn man ausgeht von 2-Carbäthoxyacetyl-methyl-benzimidazol, dieses mit a-Methyl-a-phenylhydrazin kondensiert und das Hydrazon durch Erhitzen mit Salzsäure unter Abspaltung von Methylanilin in das Ringsystem überführt. Diese Synthese ist schwierig durchzuführen.Ihre Reaktionsfolge lässt sich in nur sehr geringem Masse zum Aufbau anderer Derivate des Pyrazolinobenzimidazols variieren.Das Schweizer Patent Nr. 383 395 beschreibt nun ein neues Verfahren, nach welchem eine grosse Zahl von Pyrazolinobenzimidazolen in leicht durchführbarer Reaktion mit guten Ausbeuten erhalten werden kann.Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Pyrazolinobenzimidazole in 4-Stellung nitrosiert.Die Einführung der Nitrosogruppe in 4-Stellung wird zweckmässig durch Umsetzung mit Natriumnitrit und verdünnter Salzsäure in der Kälte vorgenommen.Die erhaltenen 4-Nitrosoverbindungen können nach bekannten Methoden, sei es katalytisch mit Raney-Nickel oder mit Platinmetallkatalysatoren bzw. mit Zinkstaub oder Eisenpulver in Gegenwart von Säure zum entsprechenden Amin reduziert werden.Beispiel 10 g Pyrazolinobenzimidazolcarbonsäure-(3) werden in verdünnter Natronlauge gelöst, mit 4 g Natriumnitrit versetzt und in diese Lösung bei 0 bis 50 C verdünnte Salzsäure eingetropft. Man erhält ein grünes Nitrosoprodukt der Formel EMI1.2 Durch katalytische Hydrierung mit Wasserstoff kann man die entsprechende 4-Aminoverbindung vom Zersetzungspunkt 2750 C erhalten.PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyrazolinobenzimidazole in 4-Stellung nitrosiert.
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