CH419389A - Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von PyrazolinobenzimidazolenInfo
- Publication number
- CH419389A CH419389A CH951164A CH951164A CH419389A CH 419389 A CH419389 A CH 419389A CH 951164 A CH951164 A CH 951164A CH 951164 A CH951164 A CH 951164A CH 419389 A CH419389 A CH 419389A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- solution
- pyrazolinobenzimidazoles
- hydrochloric acid
- derivatives
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 6
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical class [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 5
- -1 2-heptadecylpyrazolobenzimidazolesulfonic acid Chemical compound 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- HEVIXIMKHRCECT-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)methanesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].NC1=CC=CC=C1CS(O)(=O)=O HEVIXIMKHRCECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKUNBUQUNFBXTG-UHFFFAOYSA-N 2-methylimidazo[4,5-e]indazole Chemical compound C1=CC2=NC(C)=NC2=C2C=NN=C21 XKUNBUQUNFBXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSCNCRWPXOTDDZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-chlorophenol Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(O)=C1 JSCNCRWPXOTDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMGYZDUVJHCMA-UHFFFAOYSA-N CCOC(CC(C1=CC=CC2=C1NC(C)=N2)=O)=O Chemical compound CCOC(CC(C1=CC=CC2=C1NC(C)=N2)=O)=O LDMGYZDUVJHCMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- 125000002755 pyrazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
- C09B29/28—Amino naphthols
- C09B29/30—Amino naphtholsulfonic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen Pyrazolinobenzimidazole, bei denen der Imida- zoIring und der Pyrazolinring gemäss nachstehender Formel
EMI0001.0008
ein Stickstoffatom und ein Kohlenstoffatom in 1- und 5-Stellung gemeinsam aufweisen,
sind eine sehr wenig bekannte Gruppe in der Chemie der Heterocy- clen. Nach Literaturangaben in Science and Cul- ture , Vol. IV No. 12, Juni 1939, S.
739, soll man einen Vertreter dieser Körperklasse erhalten, wenn man ausgeht von 2-Carbäthoxyacetyl-methyl-benz- imidazol, dieses mit a-Methyl-a-phenylhydrazin kon densiert und das Hydrazon durch Erhitzen mit Salz säure unter Abspaltung von Methylanilin in das Ringsystem überführt. Diese Synthese ist schwierig durchzuführen. Ihre Reaktionsfolge lässt sich in nur sehr geringem Masse zum Aufbau anderer Derivate des Pyrazolinobenzimidazols variieren.
Das Schweizerpatent Nr.383395 beschreibt nun ein neues Verfahren, nach welchem eine grosse Zahl von Pyrazolinobenzimidazolen in leicht durchführba rer Reaktion mit guten Ausbeuten erhalten werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolino- benzimidazolen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Pyrazolinobenzimidazole in, 4-Stellung mit Dia- zaniumverbindungen kuppelt.
Die Kupplung mit dem Diazoniumsalz wird zweckmässigerweise in Gegenwart von Alkali, wie Lithiumhydroxyd oder Natronlauge, vorgenommen.
<I>Beispiel 1</I> 2,3 g 3-Aminophenolsulfonsäure-(4) werden in 12 cm3 n-NaOH gelöst, mit 7 cm3 10%iger Natrium- nitritlösung versetzt und bei<B>0-5'</B> C in 20 cm-3 l0o/oige Salzsäure getropft.
Diese Diazoniumlösung gibt man zu einer Lösung von 4,5 g 2-Heptadecydpyr- azolobenzimidazolsulfonsäure-(6) in 25 cm3 10 o/oiger Lithiumhydroxydlösung und 25 cm3 Wasser. Nach 1 Stunde stellt man mit 20 o/oiger Salzsäure sauer und versetzt mit Kochsalz bis der Farbstoff ausfällt.
Man erhält 6 g eines gelben Azofarbstoffes, der folgenden Konstitution I: Fp. pers. ab 200 C.
EMI0001.0074
<I>Beispiel 2</I> Setzt man gemäss der Arbeitsweise des Beispiels 1 diazotierte 2-Aminophenolsulfonsäure-(4) anstelle des entsprechenden 3-Amino-Derivates um, so erhält man einen gelben Azofarbstoff der Formel
EMI0002.0001
Zers. ab 300 C.
<I>Beispiel 3</I> 1,6 g 6-Chlor-3-aminophenol werden in 15 cm@ n-NaOH gelöst, mit 7 cmg l0o/oiger Natriumnitritlö- sung versetzt und bei 0-5' C in 20 cm3 10%ige Salzsäure eingetragen. Die Diazoniumlösung gibt man zu
einer Lösung von 4,5 g 2-Heptadecylpyrazo- lobenzimidazolsulfonsäure-(6) in 25 cm3 10o/oiger Lithiumhydroxydlösung und 25 cm' Wasser. Nach 1 Stunde wird mit 20o/oiger Salzsäure sauer gestellt, der ausgefallene Farbstoff abgesaugt und neutral gewa schen. Man erhält 6 g gelben Azofarbstoff der For mel II. Fp. zers. ab 200 C.
EMI0002.0034
Beiespiel <I>4</I> 1,3 g 2-Amino-1,3-dimethylbenzol werden mit 20 cm3 10 o/oiger Salzsäure verrührt.
Man diazotiert bei 0 C mit 7 cm3 10o/oiger Natriumnitritlösung. Die Diazoniumlösung wird dann in eine Lösung von 1,7 g 2-Methylpyrazolobenzimidazol eingetragen. Man lässt 1 Std. bei Raumtemperatur stehen, stellt dann mit 20o/oiger Salzsäure kongosauer, saugt den ausge fallenen Farbstoff ab und wäscht mit Wasser neutral. Man erhält ca. 3 g gelben Azofarbstoff III. Fp. 176-178 C.
EMI0002.0052
<I>Beispiel 5</I> 2,1 g 3-Aminotoluol-oi-sulfonsäure werden in 15 cmg 4o/oiger Natronlauge gelöst. Nach Zugabe von 7 cm3 10o/oiger Natriumnitritlösung tropft man diese Lösung bei 0 C in 20 cm' 10%ige Salzsäure. Die Diazoniumlösung gibt man <RTI
ID="0002.0070"> in eine Lösung von 2 g Pyrazolobenzimidazolcarbonsäure-(2) in 50 cm3 5o/oiger Natronlauge. Nach 1 Stunde wird mit 20o/ciger Salzsäure kongosauer gestellt. Nach einigem Stehen fällt ein orangeroter Azofarbstoff aus, der abgesaugt wird. Man erhält etwa 4 g Farbstoff IV. Fp. zers. 259 C.
EMI0002.0079
<I>Beispiel 6</I> 2,9 g 2-Aminotoluoldisulfonsaures-Natrium-(4,5) werden in 15 cm' n-Natronlauge gelöst.
Man versetzt mit 7 cm3 10 o/oiger Natriumnitritlösung und tropft diese Lösung bei 0 C in 20 cm- 10 ohige Salzsäure. Die Diazoniumlösung trägt man in eine Lösung von 3,1 g 2-Phenylpyrazolobenzimidazol-sulfonsäure-(6) in 50 cm3 5 o/oiger Natronlauge ein. Nach 1 Stunde wird mit 20 o/oiger Salzsäure kongosauer gestellt und nach einigem Stehen fällt ein gelber Azofarbstoff aus.
Man isoliert ca. 4 g Farbstoff V. Fp. zers. 300 C.
EMI0002.0099
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyrazolinobenzimidazole in 4-Stellung mit Diazoniumverbindungen kuppelt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA0029748 | 1958-06-21 | ||
| DEA0032057 | 1959-05-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH419389A true CH419389A (de) | 1966-08-31 |
Family
ID=25963323
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH7463659A CH383395A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinobenzimidazolen |
| CH951164A CH419389A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen |
| CH951264A CH419159A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen |
| CH951064A CH419158A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH7463659A CH383395A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolinobenzimidazolen |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH951264A CH419159A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen |
| CH951064A CH419158A (de) | 1958-06-21 | 1959-06-19 | Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (4) | CH383395A (de) |
-
1959
- 1959-06-19 CH CH7463659A patent/CH383395A/de unknown
- 1959-06-19 CH CH951164A patent/CH419389A/de unknown
- 1959-06-19 CH CH951264A patent/CH419159A/de unknown
- 1959-06-19 CH CH951064A patent/CH419158A/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH419159A (de) | 1966-08-31 |
| CH383395A (de) | 1964-10-31 |
| CH419158A (de) | 1966-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH419389A (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen | |
| DE1544524C3 (de) | ||
| DE836802C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Triazolopyrimidinderivate | |
| AT226856B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Phthalocyaninfarbstoffen | |
| AT233010B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-dihydro-1, 2, 4-thiadiazin-1, 1-dioxyden | |
| CH249788A (de) | Verfahren zur Herstellung eines substantiven Azofarbstoffes. | |
| CH313109A (de) | Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Polyazofarbstoffes der Stilbenreihe | |
| CH218521A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Diphenylsulfonabkömmlings. | |
| CH263538A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffes. | |
| CH284996A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. | |
| CH276915A (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. | |
| CH272480A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. | |
| CH233350A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes. | |
| CH443529A (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Tetrazaporphinreihe | |
| CH276914A (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. | |
| CH272486A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. | |
| CH276917A (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. | |
| CH274694A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Monoazofarbstoffes. | |
| CH311496A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffes. | |
| CH313112A (de) | Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Polyazofarbstoffes der Stilbenreihe | |
| CH268074A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. | |
| CH287114A (de) | Verfahren zur Herstellung eines chromhaltigen Azofarbstoffes. | |
| CH292653A (de) | Verfahren zur Herstellung eines substantiven Azofarbstoffes. | |
| CH302028A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. | |
| CH283992A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. |