CH424032A

CH424032A - Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen

Info

Publication number: CH424032A
Application number: CH347463A
Authority: CH
Inventors: Walter Dr Wehrli
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1962-02-23
Filing date: 1963-03-19
Publication date: 1966-11-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Gegenstand des Hauptpatentgesuches ist ein Ver fahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, wel ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol eines Farbstoffes, welcher mindestens einen Dihalo- gentriazinylrest enthält, mit mindestens 1 Mol eines gegebenenfalls weiter substituierten Hydroxylamins, welches mindestens ein an das Stickstoffatom gebun denes, austauschfähiges Wasserstoffatom enthält, umsetzt.

Diese Farbstoffe enthalten mindestens eine Gruppe der Formel
EMI0001.0011
worin A Wasserstoff oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest, Hal Chlor oder Brom, R, Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, und R. Was serstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten.

Es wurde nun gefunden, dass man die gleichen Farbstoffe erhält, wenn man 1 Mol eines Farbstoffes, welcher mindestens eine gegebenenfalls monosubsti tuierte Aminogruppe enthält, mit mindestens 1 Mol einer Verbindung der Formel
EMI0001.0019
worin Hal, R1 und R2 die oben genannten Bedeutun gen besitzen, umsetzt.

Das neue Verfahren eignet sich für alle Klassen von wasserlöslichen und wasserunlöslichen Farbstof fen, welche mindestens eine gegebenenfalls mono substituierte Aminogruppe enthalten; erwähnens werte Beispiele dieser Art sind Aminomono- und -polyazofarbstoffe, Aminoanthrachinonfarbstoffe und Aminophthalocyaninfarbstoffe. Die Aminomono- und -polyazofarbstoffe können koordinativ gebun dene Metallatome, beispielsweise Chrom, Kobalt, Nickel oder Kupfer, aufweisen.

Es können auch sol che Aminoazofarbstoffe mit einer Verbindung der Formel (11) umgesetzt werden, welche metallisierbare Gruppierungen aufweisen. Derartige Farbstoffe wer den z. B. nach der Kondensation in Substanz metalli siert oder aber in metallfreier Form nach einer der üblichen Methoden mit der Faser zur Reaktion ge bracht, wobei die erhaltenen Färbungen mit metall abgebenden Mitteln nachbehandelt werden können.

Neben den wasserlöslichen Farbstoffen, welche mindestens eine, und vorzugsweise zwei bis vier was serlöslich machende Gruppen wie z. B. -S03H, -CO- OH, gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamid- oder Alkylsulfonylgruppen, enthalten, kommen auch die in Wasser unlöslichen oder schwer löslichen Farbstoffe, z. B. die Dispersionsfarbstoffe, in Be tracht.

Die Aminogruppe bzw. die Aminogruppen kön nen direkt an aromatische Kerne des Farbstoffmole- küls oder indirekt über eine aliphatische Kette und gegebenenfalls ein Brückenglied an das Farbstoffmo- lekül gebunden sein.

Als aliphatische Ketten seien die folgenden genannt: -CH2-, -CH2-CH2-, -C1T2-CH2-CH2-.
EMI0002.0001

-CH2-CH-, <SEP> und <SEP> -CH2-CH2-CH2-CH2-.
<tb> CHs Als Brückenglieder kommen beispielsweise fol gende in Betracht:

EMI0002.0005

-S02-, <SEP> -CO-, <SEP> -0-, <SEP> -S-, <SEP> -S02-N <SEP> -,
<tb> R' <SEP> R'
<tb> -CO-N/ <SEP> , <SEP> -N/ <SEP> -, <SEP> NHCONH-, <SEP> -NHCOO-, wobei R' für Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl, Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Arallcyl steht. oder
EMI0002.0013
worin R" für einen Acylrest steht.

Die Umsetzung kann in wässeriger, wässerig-or- ganischer oder organischer Lösung oder Suspension bei mässig erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwi schen 30 und 60 C, in schwach saurem bis neutra lem pH-Gebiet, vorzugsweise zwischen den pH-Wer ten 3,5 und 6,5 gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie Natriumacetat oder ein Natriumphosphatgemisch usw. erfolgen.

Man kann dem Reaktionsgemisch in kleinen Anteilen ein säure bindendes Mittel wie Natrium- oder Kaliumcarbonat oder -hydroxyd zusetzen. Die Menge an Verbindung der Formel II beträgt vorzugsweise 1-1,2 Aequiva- lenten für jede im Farbstoffmolekül vorhandene, acylierbare Aminogruppe, so dass nur ein Halogen atom der Verbindung der Formel II umgesetzt wird.

Sind die als Ausgangsprodukte verwendeten Farbstoffe wasserlöslich, so arbeitet man vorteilhaft in wässerigem oder wässerig-organischem Medium. Verwendet man hingegen in Wasser schwer bis un- lösliche Farbstoffe, so ist es oft von Vorteil, die Um setzung in wässerig-organischer oder organischer Lösung auszuführen und als säurbindendes Mittel ein tertiäres Amin zu verwenden.

Nach der Umsetzung kann der fertige Farbstoff aus seiner Lösung oder Suspension abgeschieden, abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden.

Die Verbindungen der Formel II werden durch Umsetzung äquimolarer Mengen eines Cyanurhalo- genids mit einem Hydroxylamin der Formel
EMI0002.0059
worin R1 und R2 die oben genannten Bedeutungen besitzen, hergestellt.

Man kann die Umsetzung in wässrigem, wässerig organischem oder organischem Medium ausführen; man arbeitet vorteilhaft bei einer Temperatur zwi schen etwa -5 und 30 C, vorzugsweise zwischen 0 und 20 C, in schwach saurem Medium, vorzugsweise im pH-Bereich 2,5 bis etwa 5, in Gegenwart von säu rebindenden Mitteln, die am Anfang oder, in kleinen Anteilen, während des Verlaufes der Reaktion zuge setzt werden können.

Die erhaltenen Farbstoffe besitzen die im Haupt patentgesuch erwähnten Eigenschaften.

Die im Beispiel genannten Teile sind Gewichts teile und die Prozente sind Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel In 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Eis suspen diert man 18,

5 Teile Cyanurchlorid. Nach Zugabe einer Lösung von 7 Teilen Hydroxylaminchlorhydrat in 50 Teilen Wasser rührt man das Gemisch während mehreren Stunden bei 0 und hält den pH-Wert zwi- schen 4 und 5 durch Zugabe einer 10%igen Natrium- carbonatlösung. Wenn die Reaktion beendet ist,

setzt man eine auf den pH-Wert 6 eingestellte Lösung von 57 Teilen 1-hydroxy-2-phenylazo-8-amino-naphtha- lin-3.5.2'-trisulfonsauren Natrium in 350 Teilen Wasser zu.

Man erwärmt das Gemisch auf 35 und rührt es während 2 Stunden bei 35-40 unter Ein haltung eines pH-Wertes von 5-6 durch Zugabe einer 10%igen Natriumcarbonatlösung. Nach Been- digung der Reaktion filtriert man die Lösung und setzt dem Filtrat Natriumchlorid zu, um den Farb stoff auszufällen. Er wird abgesaugt, durch Umlösen gereinigt, wieder abgesaugt, getrocknet und gemah len.

Man erhält ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst.

Klotzvorschri f t Man imprägniert ein Baumwollgewebe mit einer l%igen Lösung dieses Farbstoffes, welche zudem 20 Teile Natriumcarbonat und 150 Teile Harnstoff je 1000 Teile gelöst enthält, quetscht es zu einer Trok- kengewichtszunahme von 700/0, trocknet es und er hitzt es 5 Minuten auf 150 .

Nach dem Spülen, an- schliessendem 30-minütigem kochendem Seifen und erneutem Spülen, erhält man eine egale und echte rote Färbung.

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarb- stoffen, welche mindestens eine Gruppe der Formel EMI0002.0134 worin A Wasserstoff oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest, Hal Chlor oder Brom, R, Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,

und R2 Was serstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, bedeuten, dadurch gekenn zeichnet, dass man 1 Mol eines Farbstoffes, welcher mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe enthält, mit mindestens 1 Mol einer Verbindung der Formel EMI0003.0001 worin Hal, R1 und R2 die oben genannten Bedeutun gen besitzen, umsetzt.

II. Verwendung der gemäss Patentanspruch I hergestellten Reaktivfarbstoffe zum Färben von Leder.