Composition à base de phosphates trisodiques et son procédé de préparation La présente invention a pour objet une compo sition détergente et pour l'adoucissement d'eaux dures, à base de phosphate trisodique cristallisé hy draté et soluble dans l'eau, caractérisée par le fait que les cristaux de phosphate trisodique hydraté ren ferment du dodécyl-benzène sulfonate de sodium.
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de la composition selon lequel on dissout du phosphate trisodique dans de l'eau pour former une liqueur cristallisable, suscepti ble de donner des cristaux de phosphate hydraté, et qui est caractérisé par le fait qu'on dissout dans cette liqueur cristallisable un agent mouillant organique constitué de dodécyl-benzène sulfonate de sodium ou d'acide dodécyl-benzène sulfonique, puis qu'on cris tallise la liqueur résultante.
Le phosphate trisodique est communément uti lisé comme constituant des détergents dans les com positions de lavage et comme agent d'adoucissement des eaux dans le traitement de l'eau d'alimentation des chaudières et il peut être préparé par les procé dés indiqués dans le brevet des USA No 2050249 du 11 août 1936.
Le phosphate trisodique chloré contenant environ 1/1-5 % en poids de chlore disponible, est employé largement pour le nettoyage et la désinfection des installations laitières et d'autres installations de pro duction ou de traitement de produits alimentaires.
Ce produit peut être obtenu en combinant le phosphate trisodique dans sa forme normale Na3P04.12H.0 et un hypochlorite de métal alcalin (par exemple de l'hypochlorite de sodium) conformément aux procédés exposés dans les brevets des USA N- 2324302 du 13.7.1943, 1555474 du 29.9.1925, 1965304 du 3.7.1934 et analogues. Par exemple comme il est souligné dans le brevet des USA No 1965304 précité, le phosphate trisodi- que chloré peut être préparé en fondant ensemble du phosphate disodique partiellement anhydre et de la soude caustique.
Ces matières sont fondues ensem ble au moyen d'un serpentin à vapeur. De l'eau est ensuite ajoutée pour régler la densité Baumé à 56,5o Bé, à 105o C. Puis ce mélange est envoyé à un bain de cristallisation et une solution forte d'hy- pochlorite de sodium ayant 15 % de chlore disponi- ble est rapidement ajoutée au mélange de phosphate fondu.
Le mélange est rapidement agité, jusqu'à ce que la cristallisation ait lieu, et que la masse soit complètement désintégrée. Le produit résultant est une matière cristallisée solide humide exigeant très peu de séchage complémentaire. Si l'on désire effec tuer une addition d'un permanganate de métal alca lin pour colorer en rose la matière, on peut l'ajouter au mélange fondu de la manière indiquée dans le brevet des USA NI 2324302 précité.
Conformément à la présente invention, on a dé couvert que le dodécyl benzène sulfonate de sodium peut être incorporé soit dans des cristaux de phos phate trisodique hydraté désagrégés, soit dans des cristaux de phosphate trisodique chloré hydraté désa grégés, pour produire de nouveaux cristaux hydratés soit en forme d'aiguilles, soit en forme de bâtonnets.
Ces nouveaux produits peuvent être utilisés dans les mêmes buts pour lesquels les phosphates ont été uti lisés jusqu'ici et ils sont sensiblement de nature homo gène et ont la propriété inattendue de se dissoudre dans l'eau en une durée plus brève que celle qui est nécessaire pour dissoudre des mélanges physiques de l'un ou l'autre de ces phosphates et d'un agent mouillant. Les cristaux en forme de bâtonnets ont une sec tion transversale hexagonale et un passage tubulaire interne se rétrécissant et s'étendant longitudinalement d'une extrémité à l'autre des cristaux désagrégés.
Les cristaux fins en forme d'aiguilles ont une sec tion transversale hexagonale et sont fragiles. Ces cris taux en forme d'aiguilles correspondent sensiblement, on l'a constaté, quant à la forme et à la dimension, aux cristaux en forme d'aiguilles du phosphate hy draté correspondant qui a une structure cristalline débarrassée de la présence de l'agent mouillant.
Il y a divers facteurs qui déterminent la produc tion soit de cristaux en forme de bâtonnets, soit de cristaux en forme d'aiguilles. Par exemple, la pro portion de dodécyl benzène sulfonate de sodium qui est incorporée dans la structure cristalline à la fois du phosphate trisodique hydraté et du phosphate tri- sodique chloré hydraté détermine la forme et la dimension des cristaux.
De plus, on a constaté que le procédé selon lequel le sulfonate est ajouté à la solution chaude qui produit les cristaux, aussi bien que la manière suivant laquelle la cristallisation est réalisée, déterminent la formation soit de cristaux en bâtonnets, soit de cristaux en aiguilles. Si la solu tion chaude, à environ 65-1000 C, est refroidie sans être troublée, il se forme des cristaux en bâtonnets. Néanmoins, si cette solution chaude, à environ 65-100 C, est agitée durant le refroidissement, il se forme des cristaux en aiguilles.
On a constaté qu'il n'y a pas de proportion infé rieure critique de dodécyl benzène sulfonate qui puisse être incorporée soit dans les cristaux de phos phate trisodique hydraté, soit dans les cristaux de phosphate trisodique chloré hydraté.
Par exemple on a constaté qu'on pouvait obtenir les grands cristaux en forme de bâtonnets aussi bien que les cristaux fins en forme d'aiguilles quand la quantité de dodé- cyl benzène sulfonate de sodium présente dans les cristaux est au moins de 0,001-0,03 % en poids,
basée sur l'ensemble de poids de l'agent mouillant auquel s'ajoute celui des cristaux de phosphate trisodique hydraté, ou des cristaux de phosphate trisodique chloré hydraté.
Au point de vue de la quantité maximale de dodécyl benzène sulfonate de sodium qui peut être incorporée soit dans le phosphate trisodique hydraté, soit dans le phosphate trisodique chloré hydraté sous forme de cristaux, pour produire les cristaux en forme de bâtonnets ayant un passage tubulaire in terne, on a constaté que des résultats satisfaisants sont obtenus avec une quantité s'élevant jusqu'à environ 0,25 0/0,
de préférence jusqu'à .environ 0,14 % en poids de dodécyl benzène sulfonate de sodium, basé sur la somme des poids de l'agent mouillant plus celui du phosphate trisodique hydraté, ou du phos phate trisodique chloré hydraté.
Néanmoins, si l'on veut produire les cristaux en forme d'aiguilles qui incorporent le phosphate triso- dique chloré hydraté et l'agent mouillant, on peut employer les proportions minimales ci-dessus de dodécyl benzène sulfonate de sodium, aussi bien que des proportions dépassant 0,25 % en poids,
en utili- sant les procédés discutés dans les brevets des USA N- 1965304 et 2324302 précités, avec la modifica tion consistant en ce que l'agent mouillant doit être de préférence ajouté à la liqueur de phosphates di- et trisodiques immédiatement après l'addition de la solution d'hypochlorite. Le taux maximal de dodécyl benzène sulfonate de sodium qui peut être incorporé dans les cristaux de phosphate trisodique chloré hy draté en
forme d'aiguilles désagrégées est essentielle ment limité par le degré de stabilité désiré ou toléré. On a constaté que des quantités excessives de dodécyl benzène sulfonate de sodium provoquent la dissipa tion rapide du chlore disponible fourni par l'hypo- chlorite de métal alcalin présente avec le phosphate trisodique hydraté et donnent un produit cristallisé de phosphate-sulfonate possédant de faibles proprié tés de stabilité chimique. Néanmoins, par exemple, environ 0,
5 % en poids de dodécyl benzène sulfonate de sodium peut être efficacement incorporé dans les cristaux de phosphate trisodique chloré,
alors qu'une quantité supérieure à 1 % en poids de dodécyl ben- zène sulfonate de sodium donne un produit qui a comparativement une faible stabilité et qui n'est pas convenable pour la plupart des usages commerciaux.
On a constaté par des essais que les cristaux renfermant à la fois du phosphate trisodique chloré hydraté et environ 0,06 1% en poids de dodécyl ben zène sulfonate de sodium, étaient aussi stables que les cristaux de phosphate trisodique chloré sans agent mouillant. Ces essais ont été faits à la température ambiante (26,1 C) pendant une durée d'environ un mois.
Le chlore disponible du cristal a été déterminé comme variant de 3,85 % à 3,80 % en poids.
En ce qui concerne les cristaux désagrégés en forme d'aiguilles contenant du phosphate trisodique hydraté, il n'y a pas de limite supérieure critique à la proportion de dodécyl benzène sulfonate de sodium qui peut être incorporée dans les cristaux de phos- phate. Par exemple,
environ 6 % en poids ou même environ 10 % en poids de dodécyl benzène sulfonate de sodium peuvent être incorporés dans la structure cristalline des cristaux de phosphate trisodique.
Les cristaux sous forme de bâtonnets, conformes à la présente invention, formés de phosphate triso- dique hydraté ou de phosphate trisodique chloré hy draté, renfermant le dodécyl benzène sulfonate de sodium incorporé, peuvent être préparés en ayant par exemple une longueur d'environ 25,4 mm et un dia mètre, mesuré d'une surface plane à la surface plane opposée, d'environ 3,1 mm. Ces cristaux ont un pas sage interne continu se rétrécissant de forme tubu laire, qui s'étend suivant tout leur axe longitudinal.
Ce passage est sensiblement conique ou tronconique et il a un grand diamètre ou diamètre principal d'en viron 0,79 mm à une extrémité et un diamètre de 0,025 mm à l'extrémité opposée. On a préparé des cristaux longs de 50,8 mm qui ont un passage interne allant d'une extrémité à l'autre mais renfermant aussi de petits cristaux déplaçables dans ce passage ; ces petits cristaux sont formés par cristallisation de la solution à l'intérieur du passage. Les cristaux en forme de bâtonnets peuvent être aussi courts que 9,5 mm environ, avoir un diamètre d'environ 0,79 mm mesuré d'une face plane à la face plane opposée et les dimensions du passage sensiblement conique diminuent proportionnellement avec les cris taux en forme de bâtonnets plus petits.
La longueur des cristaux en forme de bâtonnets désagrégés peut être par exemple d'environ huit à douze fois le diamètre mesuré d'une surface plane à la surface plane opposée du cristal.
D'autre part, les cristaux conformes à la présente invention qui sont fins, fragiles et en forme d'ai guilles et constitués de phosphate trisodiqu@e hydraté ou éventuellement de phosphate trisodique chloré hydraté, avec le dodécyl benzène sulfonate de sodium incorporé dans la structure cristalline, peuvent être préparés sensiblement à la même dimension que les cristaux de phosphate hydraté correspondants en forme d'aiguilles, sans agent mouillant dans la struc ture cristalline.
Ces cristaux en forme d'aiguilles peu vent avoir une longueur d'environ 6,3 mm et avoir un diamètre sensiblement plus faible, mesuré d'une surface plane à la surface plane opposée des cristaux hexagonaux, que les cristaux en forme de bâtonnets.
Le dessin annexé montre diverses représentations des nouveaux produits cristallisés hydratés en forme de bâtonnets obtenus conformément à la présente invention, (a) les produits étant plus épais que les cristaux en forme de fines aiguilles dont il a été ques tion ci-dessus et (b) les cristaux de ces produits ayant un passage interne continu d'une extrémité à l'autre, qui va en se rétrécissant. Les passages se rétrécis sent extérieurement dans la direction de croissance du cristal.
La fia. 1 montre un amas 20 de cristaux désa grégés contenant du phosphate trisodique chloré et du dodécyl benzène sulfonate de sodium.
La fig. 2 est une perspective agrandie d'une des- dites particules désagrégées en forme de bâtonnet 10 de la fia. 1, et elle montre la section transversale hexagonale et une extrémité du passage tubulaire se rétrécissant 11.
La fia. 3 est une coupe du cristal 10, transversale, de la fia. 2, et elle montre le passage se rétrécissant ou sensiblement tronconique 11, qui s'étend à l'inté rieur d'une extrémité du cristal à l'autre.
La fia. 4 est une vue d'en haut agrandie du cristal 10 de la fia. 3, suivant la ligne 4-4. La dimension d indiquée sur la fia. 4 est le diamètre (diamètre moyen mesuré par le centre) du cristal, mesuré d'une surface plane à la surface opposée, surfaces<I>a</I> et<I>b</I> du cristal.
La fia. 5 montre la disposition spéciale de cer tains des cristaux de la fia. 1, y compris le cristal 10. Cette disposition permet de voir que certains de ces cristaux varient de longueur.
La fia. 6 est un amas 40 semblable à celui de la fia. 1, de cristaux désagrégés contenant du phosphate trisodique et du dodécyl benzène sulfonate de sodium. L'amas 40 comprend des cristaux tels que le cristal désagrégé 30, et ceux-ci ont un passage interne tubu laire se rétrécissant. Les cristaux en forme de bâton nets de la fia. 1 sont plus grands que ceux de la fia. 6 et les deux types de ces cristaux sont plus grands ou plus épais que les cristaux en forme d'aiguilles.
Le temps nécessaire pour que 10 g de la matière cristallisée sèche et sous forme d'aiguilles, conforme à la présente invention, se dissolve dans un litre d'eau du robinet à 26o C, a été déterminé pour des produits cristallins hydratés contenant soit du phos phate trisodique hydraté, soit du phosphate trisodique chloré hydraté dans leurs cristaux et ayant l'agent mouillant dans leurs structures cristallines et ces vi tesses ont été comparées à celles de mélanges physi ques de phosphate et d'agent mouillant. Les résultats de ces essais sont indiqués ci-dessous sur les tableaux I et II.
Dans les deux essais les résultats indiquent clairement que les mélanges combinés mécanique ment et physiquement se dissolvent plus lentement que les produits cristallins préparés conformément à la présente invention.
EMI0003.0019
<I>Tableau <SEP> I</I>
<tb> <I>Temps <SEP> nécessaire <SEP> à <SEP> la <SEP> dissolution,
<SEP> en <SEP> secondes</I>
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> Phosphate <SEP> Mélange <SEP> physique
<tb> dodécyl-benzène <SEP> trisodique <SEP> chloré <SEP> de <SEP> phosphate
<tb> sulfonate <SEP> de <SEP> ayant <SEP> du <SEP> dodécyl- <SEP> trisodique <SEP> chloré <SEP> et
<tb> sodium <SEP> présent <SEP> benzène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> dodécyl-benzène
<tb> dans <SEP> les <SEP> de <SEP> sodium <SEP> dans <SEP> sa <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> échantillons <SEP> structure <SEP> cristalline
<tb> <B>,/160/0</B> <SEP> 5 <SEP> sec. <SEP> 8 <SEP> sec.
<tb> 1/g <SEP> % <SEP> 12 <SEP> sec. <SEP> 19 <SEP> sec.
<tb> 1/4 <SEP> % <SEP> 14 <SEP> sec. <SEP> 23 <SEP> sec.
<tb> 1/2 <SEP> 0/0 <SEP> 13 <SEP> sec. <SEP> 35 <SEP> sec.
<tb> 1 <SEP> 0/0 <SEP> 10 <SEP> sec.
<SEP> 45 <SEP> sec.
<tb> <I>Tableau <SEP> 11</I>
<tb> <I>Temps <SEP> nécessaire <SEP> à <SEP> la <SEP> dissolution, <SEP> en <SEP> secondes</I>
<tb> /o <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> Phosphate <SEP> Mélange <SEP> physique
<tb> dodécyl-benzène <SEP> trisodique <SEP> ayant <SEP> du <SEP> de <SEP> phosphate
<tb> sulfonate <SEP> de <SEP> dodécyl-benzène <SEP> trisodique <SEP> et <SEP> de
<tb> sodium <SEP> présent <SEP> sulfonate <SEP> dans <SEP> sa <SEP> dodécyl-benzène
<tb> dans <SEP> les <SEP> structure <SEP> cristalline <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> échantillons
<tb> 1/4 <SEP> "/0 <SEP> 11 <SEP> sec. <SEP> 30 <SEP> sec.
<tb> 1/2 <SEP> 0/0 <SEP> 10 <SEP> sec. <SEP> 45 <SEP> sec.
<tb> <B>1%</B> <SEP> 11 <SEP> sec. <SEP> 55 <SEP> sec. Des essais ont été faits pour déterminer la sta bilité de l'agent mouillant.
Des solutions contenant 1 % en poids de dodécyl benzène sulfonate de sodium et 3,5 % en poids de chlore disponible sont chauffées à 65- C pendant trois heures.
L'agent mouillant est soigneusement séparé de la solution et purifié. Un échantillon de dodécyl benzène sulfonate de sodium est également purifié, mais on ne le traite pas à la solution d'hypochlorite de sodium. On prépare des spectrogrammes infrarouges de ces deux échantillons d'agent mouillant purifié. Les spectrogrammes des deux échantillons montrent des maxima d'absorption à des longueurs d'onde identiques et le diagramme des courbes est de même identique. Ces résultats indiquent que l'agent mouillant n'est pas soumis à un type quelconque de décomposition, comme on aurait pu s'y attendre.
On peut préparer les cristaux conformes à la pré sente invention, qui sont sous forme de bâtonnets, cristallisés et hydratés, contenant à la fois du phos phate trisodique et du dodécyl benzène sulfonate de sodium dans les mêmes cristaux désagrégés, en ajou tant d'abord du phosphate trisodique anhydre dans un réservoir. On y ajoute ensuite de l'eau chaude du robinet et on chauffe le mélange à environ 65-1000 C au moyen d'un serpentin de vapeur.
On ajoute assez d'eau du robinet pour obtenir une densité Baumé de la solution d'environ 20-300 Bé, (par exemple 21,10 Bé) quand la solution est à 650 C. Une quan tité soigneusement dosée (par exemple environ 0,00l-0,8 % en poids, basé sur le poids du produit cristallisé hydraté final)
de dodécyl benzène sulfonate de sodium ou d'acide dodécyl benzène sulfonique est alors ajoutée et la solution est mélangée intime ment, pour assurer que tout l'agent mouillant passe en solution. Si on le désire, l'agent mouillant peut être ajouté avant qu'on règle la densité Baumé. La solution résultante est ensuite laissée à cristalliser au repos. Après 24 heures, l'eau mère peut être souti rée et les cristaux récupérés. Les cristaux résultants comprennent des cristaux en forme de grands bâton nets épais, hexagonaux, ayant un passage interne continu, tubulaire, se rétrécissant d'une extrémité à l'autre.
Des cristaux hydratés en forme d'aiguilles con tenant du phosphate trisodique hydraté et l'agent mouillant peuvent être préparés en agitant la solution durant la cristallisation. En outre, des cristaux en forme d'aiguilles peuvent être produits sans qu'il en résulte une eau mère ; cette modification convient particulièrement bien pour préparer des cristaux en forme d'aiguilles ayant une proportion élevée de dodécyl benzène sulfonate de sodium.
Ce mode de mise en oeuvre modifié, par exemple peut être réalisé en fondans du phosphate trisodique dodécahydraté avec une faible quantité d'eau (par exemple 8 % en poids). Le liquide fondu doit ensuite être chauffé à environ 90-1040 C.
A cette température, une certaine quantité de dodécyl benzène sulfonate doit être ajou tée et mélangée intimement. Le liquide fondu doit ensuite être laissé à refroidir avec agitation cons tante. La masse cristallisée résultante est composée de cristaux en forme d'aiguilles qui contiennent du phosphate trisodique hydraté et l'agent mouillant dans leur structure cristalline et exigent très peu de séchage ultérieur pour éliminer l'eau non liée.
Pour produire les nouveaux cristaux conformes à la présente invention en forme de bâtonnets hydra tés contenant du dodécyl benzène sulfonate de sodium dans les cristaux de phosphate trisodique chloré hydraté, on mélange par exemple du phosphate diso- dique, tel que le phosphate disodique anhydre, et une solution très caustique dans un réservoir. Ces ingré dients sont dissous avec de l'eau chaude du robinet au moyen de serpentins de. vapeur, pour assurer que tous les ingrédients soient en solution.
Une solution forte d'hypochlorite de sodium ayant 15 % de chlore disponible est rapidement ajoutée au mélange de phosphate fondu pour donner une solution ayant environ 2,1-3,
5 % en poids de chlore disponible. La densité en degrés Baumé est réglée à environ 25 300 Bé. (Par exemple 26,20 Bé) quand la solution est à 650 C.
Après que la solution ait été chauffée à environ 65-100() C et que la densité Baumé ait été réglée, une petite quantité de dodécyl benzène sulfo- nate de sodium est ajoutée et la solution est remuée soigneusement pour assurer que tout l'agent mouillant est dissous. Cette solution est ensuite laissée à refroi dir au repos. Après 24 heures, l'eau mère est sou tirée. Les cristaux résultants comprennent des cris taux hydratés qui ont la forme de grands bâtonnets hexagonaux épais, contenant un passage continu tubu laire se rétrécissant sur toute la longueur du cristal.
Il est important d'ajouter le sulfonate soit avant, soit avec ou immédiatement après l'addition de solu tion d'hypochlorite. Si on désire produire des cris taux de couleur rose, une solution de permanganate de potassium peut être ajoutée au mélange chaud liquide avant la cristallisation et ainsi incorporée dans les cristaux.
Des cristaux en forme d'aiguilles contenant du phosphate trisodique hydraté et chloré et un agent mouillant peuvent être préparés en permettant aux cristaux de se former sous agitation de la solution pendant le refroidissement. En outre, des cristaux en forme d'aiguilles peuvent se faire, avec ou sans permanganate, en employant les procédés discutés dans le brevet USA No 1965304 et le brevet USA No 2324302, tous deux précités avec la modification que l'agent mouillant, par exemple 0,001-1,0% en poids d'agent mouillant,
est ajouté immédiatement après l'addition de la solution d'hypochlorite à la liqueur de phosphate di- et trisodique.
Dans les exemples d'illustration qui suivent, l'exemple 1 montre un procédé de préparation de produits cristallisés hydratés renfermant à la fois du dodécylbenzène sulfonate de sodium et du phosphate trisodique chloré dans les cristaux individuels. Les exemples 2 et 3 montrent des procédés de prépa ration de produits cristallisés hydratés renfermant à la fois du dodécyl benzène sulfonate de sodium et du phosphate trisodique dans les cristaux individuels. L'exemple 4 concerne l'un des essais qui ont été faits pour montrer que l'agent mouillant est présent dans les cristaux de phosphate hydraté.
Les produits cristallisés obtenus dans chacun des exemples 1 et 2 sont sous forme de bâtonnets, alors que les cristaux obtenus dans l'exemple 3 sont sous forme d'aiguilles. <I>Exemple 1</I> Une solution d'orthophosphate trisodique chloré est préparée avec les proportions suivantes de constituants
EMI0005.0003
Na2HP04 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 44,0 <SEP> g
<tb> NaOH <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>9,59</B>
<tb> solution <SEP> d'hypochlorite <SEP> de <SEP> sodium
<tb> ayant <SEP> 15 <SEP> % <SEP> de <SEP> chlore <SEP> disponible
<tb> et <SEP> 3 <SEP> 0/0 <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 72,5 <SEP> g
<tb> eau <SEP> chaude <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 206,0 <SEP> g
<tb> 332,0 <SEP> g La solution ci-dessus est chauffée à 651, C. Puis on y ajoute 0,07 g d'acide dodécylbenzène sulfo- nique et on remue le mélange pour former une solution où tout l'agent mouillant est dissous. Cette solution est laissée au repos pour la refroidir.
En deux heures, un amas de cristaux commence à se former. La solution est laissée au repos 24 heures pour assurer la croissance complète des cristaux. Au bout de ce temps, quelques cristaux ont atteint 25,4 mm de long et un diamètre de 3,1 mm mesuré d'une surface plane à l'autre. Ces cristaux sont en forme de prismes hexagonaux.
On laisse sécher les cristaux pendant 24 heures, puis on les observe au microscope. On constate qu'ils ont des passages continus, tubulaires, se rétré cissant d'une extrémité à l'autre. Ces cristaux ont une dimension plus grosse que des cristaux de phos phate trisodique chloré hydraté préparés par un pro cédé semblable, excluant l'addition de l'agent mouil lant. <I>Exemple 2</I> 104 g de phosphate trisodique hydraté alcalin sont dissous dans 200 ml d'eau en chauffant le mélange à 65o C ; on y ajoute 0,06 g d'acide dodécyl- benzène sulfonique dans la solution chaude, jusqu'à dissolution complète.
La solution est laissée à reposer pour refroidir.
Après 3 heures, un amas de cristaux commence à se former. En 24 heures les cristaux croissent et atteignent leur longueur maximale. Ces cristaux sont en forme de bâtonnets hexagonaux ayant un passage tubulaire d'une extrémité à l'autre et sont de plus grosse dimension que les cristaux de phosphate tri- sodique hydraté qui sont préparés par un procédé semblable excluant l'addition de l'agent mouillant.
<I>Exemple 3</I> Des cristaux en forme d'aiguilles ayant du phos phate trisodique hydraté et du dodécylbenzène sulfo- nate de sodium dans leur structure cristalline sont préparés, en plaçant premièrement 4000g de phos- phate trisodique dodécahydraté, alcalin, dans une bouilloire en acier inoxydable. Juste assez d'eau, à savoir 320 g d'eau du robinet, est ensuite ajoutée au phosphate pour donner l'eau de cristallisation du produit résultant.
Le mélange est alors chauffé à 1040 C, ce qui provoque son ébullition. 40 g de dodécyl benzène sulfonate de sodium y sont ajoutés et mélangés. Après que l'agent mouillant est complè tement dissous, on arrête le chauffage et le produit fondu est agité pendant qu'il refroidit à la tempéra ture ambiante. Comme il n'y a que juste assez d'eau présente pour produire l'eau de cristallisation néces saire pour le phosphate trisodique dodécahydraté, il ne reste pas d'eau mère et il n'y a pas de liquide libre à soutirer du produit.
(Normalement, un léger excès, 5 % à 8 % d'eau, est ajouté pour tenir compte des pertes par évaporation pendant la cris tallisation). Les surfaces des cristaux sont néanmoins légèrement humides et on les sèche à l'air suffisam ment pour éliminer cette humidité.
<I>Exemple 4</I> Afin de montrer que l'agent mouillant est incor poré dans la structure cristalline hydratée à la fois du phosphate trisodique et du phosphate trisodique chloré, on a fait des essais qualitatifs.
Les cristaux à la fois de phosphate trisodique et de phosphate trisodique chloré ayant l'agent mouil lant incorporé ont été lavés cinq fois avec de l'éther pour assurer l'élimination complète du dodécyl ben zène sulfonate de sodium à la surface des cristaux. Les cristaux ont ensuite été dissous dans de l'eau distillée et la solution a été acidifiée avec de l'acide sulfurique dilué et on l'a fait bouillir pour en éliminer l'acide hypochloreux. Cette solution a ensuite été mélangée avec une solution de bleu de méthylène et extraite au chloroforme.
La couche de chloro forme a viré au bleu, indiquant qu'un sel de bleu de méthyléne-dodécyl benzène sulfonate s'était formé. Ces essais montrent que l'agent mouillant est présent dans la structure du cristal et non à la surface des cristaux.
Si les solutions qui produisent les cristaux dans les exemples 1 et 2 ci-dessus sont agitées pendant le refroidissement, il se forme des cristaux en aiguilles.
Toutes les indications précédentes en degrés ou valeurs Baumé, y compris celles qui sont mention nées dans les parties descriptives précitées, aussi bien que celles qui sont énumérées dans les exemples caractéristiques, sont basées sur l'emploi de l'hydro- mètre Baumé qui est étalonné pour être lu à 15,50 C.