CH414577A - Procédé de préparation d'un phosphate trisodique hydraté - Google Patents

Procédé de préparation d'un phosphate trisodique hydraté

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CH414577A
CH414577A CH367562A CH367562A CH414577A CH 414577 A CH414577 A CH 414577A CH 367562 A CH367562 A CH 367562A CH 367562 A CH367562 A CH 367562A CH 414577 A CH414577 A CH 414577A
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crystals
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trisodium phosphate
crystallization
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CH367562A
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Shere Lewis
Carrera Reinaldo
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Diversey France Societe Anonym
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26Phosphates
    • C01B25/30Alkali metal phosphates

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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description


  Procédé de préparation d'un phosphate     trisodique    hydraté    La présente invention se rapporte à un     procédé     de préparation de nouveaux produits cristallins hy  dratés solubles à l'eau, contenant dans leur structure  cristalline du phosphate     trisodique    hydraté ou du  phosphate     trisodique    chloré hydraté en combinaison  avec un agent organique     mouillant    soluble à l'eau con  sistant en un     laurylsulfate    de sodium, caractérisé par  le fait qu'on dissout dans la liqueur contenant du  phosphate     trisodique,    chloré ou non chloré,

   une quan  tité déterminée au préalable d'un agent mouillant  organique de la classe consistant en le     laurylsulfate     de sodium et l'ester     laurylsulfurique    acide et qu'on  provoque la cristallisation de la liqueur obtenue.  



  On     utilise    couramment le phosphate     trisodique     comme auxiliaire minéral de     détergence    dans les com  positions de lavage et comme agent d'adoucissement  de l'eau dans le traitement de l'eau d'alimentation  des chaudières<B>;</B> on peut le préparer par les procédés  mentionnés et décrits dans le brevet des Etats-Unis  d'Amérique  - No 2050249 du 11 août 1936.  



  Le phosphate     trisodique    chloré, contenant de 0,25  à 5     %        en        poids        de        chlore        actif,        est        très        largement     utilisé pour le nettoyage et la désinfection des équi  pements de laiterie et des autres équipements de dis  tribution ou de traitement de produits alimentaires.

    On peut préparer ce produit en combinant le phos  phate     trisodique    sous forme normale     Na3p04,    12 H20  avec un     hypochlorite    de métal alcalin (par exemple       l'hypochlorite    de sodium) conformément au procédé  décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique  - No 2324302 du 6 juillet 1943,  - No 1555474 du 29     septembre    1925,  et - No 1965304 du 3 juillet 1934,  etc.

   Par exemple, et comme indiqué dans le brevet  des Etats-Unis d'Amérique No 1965304     mentionné       ci-dessus, on peut préparer du phosphate     trisodique     chloré en fondant ensemble du phosphate     disodique     partiellement desséché avec une solution de soude  caustique. La fusion est provoquée par un serpentin  de vapeur. On ajoute ensuite de l'eau pour régler la  densité Baumé à 56,50     Bé    à 1050 C.

   On transfère en  suite ce mélange dans un bac de cristallisation, et on  ajoute rapidement une solution     concentrée        d'hypo-          chlorite        de        sodium    à     15,%        de        chlore        actif        dans        le     mélange de phosphate fondu. On agite rapidement  le mélange jusqu'à ce que la     cristallisation    se pro  duise et on broie la masse avec soin.

   Le produit  obtenu est une matière cristalline solide humide qui       n'exige    qu'un très faible séchage complémentaire. Si  l'on désire ajouter au produit un     permanganate    de  métal alcalin afin de le chlorer en rose, on peut  l'ajouter au mélange fondu de la     manière    décrite dans  le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 2324302  déjà cité.  



  La titulaire a découvert que le     laurylsulfate    de  sodium du     commerce    pouvait être inclus dans     des     cristaux séparés de phosphate     trisodique    hydraté ou  dans ces cristaux séparés de phosphate     trisodique     chloré hydraté pour donner des nouveaux produits       cristallins    hydratés soit en forme d'aiguilles, soit en  forme de bâtonnets.

   Ces nouveaux produits peuvent  être utilisés dans les emplois où l'on a antérieure  ment utilisé les phosphates ; ils sont d'un caractère  homogène et possèdent la     propriété    inattendue de se  dissoudre dans l'eau plus rapidement que les mé  langes physiques de l'un des phosphates avec l'agent  mouillant.  



  Les cristaux en forme de     bâtonnets    ont une sec  tion transversale hexagonale et ils contiennent un pas  sage tubulaire en disposition longitudinale; ce pas-      sage de forme légèrement conique s'étend d'un bout  à l'autre des cristaux séparés.  



  Les cristaux minces, en forme d'aiguilles, ont une  section transversale hexagonale et sont brisants. Les  cristaux en forme d'aiguilles correspondent pratique  ment en     forme    et en dimensions aux cristaux en  forme d'aiguilles du phosphate hydraté correspondant       possédant    un édifice cristallin exempt d'agent mouil  lant.  



  Il existe plusieurs facteurs qui déterminent la for  mation de cristaux en forme de bâtonnets ou de cris  taux en forme d'aiguilles. Par exemple la proportion  de     laurylsulfate    de sodium introduite dans la struc  ture     cristalline    du phosphate     trisodique    hydraté aussi  bien que du phosphate     trisodique    chloré hydraté,  détermine la     forme    et la dimension des     cristaux.    En  outre, il a été constaté que le mode opératoire utilisé  pour ajouter le sulfate à la solution chaude destinée  à donner les cristaux, ainsi que la manière dont on  conduit la cristallisation, oriente la formation des cris  taux vers la forme bâtonnet ou la forme aiguille.

    Si on refroidit la solution chaude, à la température  de 65-100 C, sans la troubler, on forme des cristaux  en forme de bâtonnets. Si par contre, la solution  chaude à environ     65-1001)    C est agitée durant le re  froidissement on obtient des cristaux en forme d'ai  guilles.  



  Il a été constaté qu'il n'existait pas de proportion       inférieure    critique de     laurylsulfate    de sodium pouvant  être     incorporée    dans les cristaux de phosphate     tri-          sodique    hydraté ou dans les cristaux de phosphate       trisodique    chloré hydraté.

   Par exemple, on a cons  taté     qu'on    pouvait obtenir les cristaux dé grande  dimension en forme de bâtonnets comme les cris  taux     fins    en forme     d'aiguilles    lorsque la proportion  de     laurylsulfate    -<B>de</B> sodium présente dans les     cris-          taux        était        d'au        moins        environ        0,001    à     0,

  03'%        en        poids     par     rapport    au poids total d'agent mouillant et de  cristaux de phosphate     trisodique    hydraté ou de cris  taux de phosphate     trisodique    chloré hydraté.  



  En ce qui concerne la     proportion        maximum    de       laurylsulfate    de sodium qu'on peut inclure soit dans  les cristaux de phosphate     trisodique    hydraté soit dans  les cristaux de phosphate     trisodique    chloré hydraté  pour obtenir les cristaux en forme de bâtonnets con  tenant un orifice tubulaire, il a été constaté que l'on  obtenait des résultats satisfaisants avec des quantités       allant        jusqu'à        environ        0,101%,

          de        préférence        jusqu'à          environ        0,05        -%        en        poids        de        laury1sulfate        de        sodium,     par rapport au poids total d'agent mouillant et de  phosphate     trisodique_    hydraté ou de phosphate     tri-          sodique    chloré hydraté.  



  Cependant, si on désire obtenir les cristaux en  forme d'aiguilles comprenant du phosphate     trisodique     chloré hydraté et l'agent mouillant, on peut utiliser  les proportions inférieures. données ci-dessus de     lau-          rylsülfate    de sodium, aussi bien que des proportions       dépassant        0,10%        en        poids,        en        utilisant        les        modes     opératoires décrits dans les brevets des Etats-Unis  d'Amérique No 1965304 et No 2324302 déjà cités,

      avec la modification qui consiste à ajouter de préfé  rence l'agent mouillant à la liqueur de phosphates       disodique    et     trisodique    immédiatement après l'ad  dition de la solution     d'hypochlorite.    La proportion  maximum de     laurylsulfate    de sodium qui peut être  incorporée dans les cristaux séparés de phosphate       trisodique    chloré hydraté en forme d'aiguilles est  essentiellement limitée par le degré de stabilité désiré  ou toléré.

   Il a été constaté que des quantités exces  sives de     laurylsulfate    de sodium provoquaient une  disparition rapide du chlore actif provenant de       l'hypochlorite    de métal alcalin présent avec le phos  phate     trisodique    hydraté et que le produit cristallin  phosphate-sulfate possédait des mauvaises propriétés  de stabilité     chimiques.    Cependant, on peut introduire  par exemple environ     0,21/o    de     laurylsulfate    de so  dium dans les cristaux de phosphate chloré,

       cepen-          dant        qu'une        proportion        supérieure    à     0,3        %        en        poids     conduit à une stabilité relativement insuffisante du  produit et ne peut convenir dans la plupart des em  plois commerciaux.

   Après essais, il a été constaté  que les cristaux qui contenaient du phosphate     tri-          sodique        chloré        hydraté        avec        environ        0,04        %        en        poids     de     laurylsulfate    de     sodium    étaient aussi stables que  les cristaux de phosphate     trisodique    chloré exempts  d'agent mouillant. Les essais conduits à cette occasion  ont été effectués à température ambiante (270 C) pen  dant une durée d'environ 1 mois.

   Il a été constaté       que        le        chlore        actif        du        cristal        variait        de        3,83        %    à  3,78 0/0 (en poids).  



  En ce qui concerne les cristaux séparés contenant  du phosphate     trisodique    hydraté et en forme d'ai  guilles, il n'existe pas de     limite    supérieure critique à  la proportion de     laurylsulfate    de sodium qu'on peut  inclure dans les cristaux de phosphate.

   Par exemple,       on        peut        inclure        environ        1%        ou        même        environ    3     %,     en- poids, de     laurylsulfate    de sodium dans la structure  cristalline des cristaux de phosphate     trisodique.     



  Les cristaux de phosphate     trisodique    hydraté et  de phosphate     trisodique    chloré hydraté en forme de  bâtonnets et contenant le     laurylsulfate    de sodium,  peuvent être préparés à des dimensions de par exem  ple environ 25 mm de longueur et environ 3 mm de  diamètre, ce dernier mesuré entre deux surfaces  planes     oposées.    Ces cristaux contiennent un orifice  tubulaire continu, de forme conique qui s'étend sur  tout leur axe longitudinal. Ce passage est nettement  conique ou tronconique et possède un diamètre maxi  mum d'environ 0,8 mm à une extrémité et un dia  mètre d'environ 0,025 mm à l'extrémité opposée.

   On  a pu préparer des cristaux de 50 mm de longueur  contenant un passage qui s'étendait d'une extrémité  à l'autre mais dans lesquels également des petits cris  taux     mobiles    se trouvaient dans le passage tubulaire;  ces petits cristaux sont formés par cristallisation de  la solution qui se trouve à l'intérieur du passage tu  bulaire. Les cristaux en forme de bâtonnets peuvent  atteindre dans leurs plus petites dimensions, une lon  gueur d'environ 9,5 mm, un diamètre d'environ  0,8 mm (mesuré entre deux surfaces planes oppo-      Bées) et les dimensions du passage conique diminuent  proportionnellement lorsque la dimension des cris  taux en bâtonnets diminue elle-même.  



  La longueur des cristaux individuels en forme de  bâtonnets peut être par exemple d'environ 8 à 12  fois le diamètre mesuré entre deux faces planes  opposées du cristal.  



  Par ailleurs, les cristaux fins brisants en forme  d'aiguilles de phosphate     trisodique    hydraté et de  phosphate     trisodique    chloré hydraté contenant du       laurylsulfate    de sodium dans leur structure cristal  line peuvent être préparés avec pratiquement les  mêmes dimensions que les phosphates hydratés cor  respondants en forme d'aiguilles exempts d'agent  mouillant dans leur structure cristalline. Ces cristaux  en forme d'aiguilles peuvent posséder une longueur  d'environ 6,5 mm, avec un diamètre nettement plus  petit (mesuré entre deux faces planes opposées des  cristaux hexagonaux) que les cristaux en forme de  bâtonnets.  



  Le dessin annexé illustre différentes représenta  tions des nouveaux produits     cristallins    hydratés en  forme de bâtonnets préparés selon l'invention qui  montrent  - (a) que les cristaux obtenus sont plus gros  que les cristaux en forme d'aiguilles mentionnés     ci-          dessus    et  - (b) que ces cristaux contiennent un passage  conique continu s'étendant d'une extrémité à l'autre.  La conicité des passages est divergente en direc  tion de la     croissance    du     cristal.     



  - La     fig.1    du dessin représente un     agglomérat    20  de cristaux individuels contenant du phosphate     tri-          sodique    chloré et du     laurylsulfate    de sodium.  



  - La     fig.    2 est une vue en perspective et grossie  de l'une des particules individuelles 10 en forme de  bâtonnets représentée     dans    la     fig.    1, qui permet de  distinguer la forme hexagonale de la section trans  versale avec une extrémité du passage tubulaire co  nique 11.  



  - La     fig.    3 est une vue en section transversale  du cristal 10 représenté dans la     fig.    2 et laisse aper  cevoir le passage tubulaire conique ou tronconique  qui s'étend d'une extrémité à l'autre du cristal.  



  - La     fig.    4 est une vue en bout et grossie du  cristal 10 représenté dans la     fig.    3, prise le long de  la ligne IV-IV. La dimension d représentée dans la       fig.    4 est le diamètre (diamètre moyen passant par  le centre) du cristal, ou distance entre deux faces  planes opposées a et b du cristal.  



  - La     fig.    5 représente en disposition spéciale  certains des cristaux de la     fig.    1, y compris le cristal  10. Dans cette disposition, on peut constater que cer  tains cristaux possèdent des longueurs différentes.  



  - La     fig.    6 est un agglomérat 40 similaire à  celui de la     fig.    1, de cristaux individuels contenant  du phosphate     trisodique    et du     laurylsulfate    de so  dium. L'agglomérat 40 comprend des cristaux tels  que le cristal individuel 30 et ces cristaux contiennent  un passage tubulaire conique. Les cristaux en forme    de bâtonnets de la     fig.    1 sont plus gros que ceux de  la     fig.    6 et les cristaux de ces deux types sont     eux-          mêmes    plus grands ou plus épais que les cristaux en  forme d'aiguilles.  



  On a déterminé la durée nécessaire pour dissoudre  l0 g du produit cristallin en forme d'aiguilles, sec,  de l'invention, dans 1 litre d'eau de ville à 270 C,  pour des produits cristallins hydratés contenant soit  du phosphate     trisodique    hydraté, soit du phosphate       trisodique    chloré hydraté avec agent mouillant dans  leur structure cristalline, et on a comparé ces vitesses  de dissolution à celles de mélanges physiques de  phosphate et d'agent mouillant.

   Les résultats de     ces     essais sont rapportés dans les tableaux I et II,     ci-          après.    Dans les deux essais, on constate clairement  que les mélanges physiques ou combinés mécanique  ment se dissolvent plus lentement que les produits  cristallins préparés conformément à l'invention.

    
EMI0003.0037     
  
    <I>Tableau <SEP> 1</I>
<tb>  <I>Durée <SEP> nécessaire <SEP> à <SEP> la <SEP> dissolution <SEP> (secondes)</I>
<tb>  Poids <SEP> 1/o <SEP> de <SEP> Phosphate <SEP> trisodique <SEP> Mélange <SEP> physique
<tb>  <B>laurylsulfate <SEP> chloré <SEP> contenant <SEP> du <SEP> de <SEP> phosphate <SEP> tri-</B>
<tb>  <B>de <SEP> sodium <SEP> dans <SEP> laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodique <SEP> chloré</B>
<tb>  l'échantillon <SEP> sodium <SEP> dans <SEP> sa <SEP> struc- <SEP> et <SEP> de <SEP> laurylsulfate
<tb>  ture <SEP> cristalline <SEP> de <SEP> sodium
<tb>  0,0375'% <SEP> 13 <SEP> secondes <SEP> 13 <SEP> secondes
<tb>  0,075 <SEP> % <SEP> 18 <SEP> secondes <SEP> 18 <SEP> secondes
<tb>  0,15 <SEP> ' /o <SEP> 31 <SEP> secondes <SEP> 37 <SEP> secondes
<tb>  0,

  3 <SEP> % <SEP> 47 <SEP> secondes <SEP> 60 <SEP> secondes     
EMI0003.0038     
  
    <I>Tableau <SEP> 11</I>
<tb>  <I>Durée <SEP> nécessaire <SEP> à <SEP> la <SEP> dissolution <SEP> (secondes)</I>
<tb>  Poids <SEP> o/o <SEP> de <SEP> Phosphate <SEP> trisodique <SEP> Mélange <SEP> physique
<tb>  laurylsulfate <SEP> contenant <SEP> du <SEP> lauryl- <SEP> de <SEP> phosphate <SEP> tri  de <SEP> sodium <SEP> dans <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> sodique <SEP> et <SEP> de <SEP> lauryl  l'échantillon <SEP> dans <SEP> sa <SEP> structure <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium
<tb>  cristalline
<tb>  0,0375 <SEP> % <SEP> 10 <SEP> secondes <SEP> 35 <SEP> secondes
<tb>  0,075 <SEP> % <SEP> 12 <SEP> secondes <SEP> 37 <SEP> secondes
<tb>  0,15 <SEP> <B>'</B>/o <SEP> 13 <SEP> secondes <SEP> 48 <SEP> secondes
<tb>  0,

  3 <SEP> '% <SEP> 10 <SEP> secondes <SEP> 50 <SEP> secondes       On a effectué des essais pour déterminer la sta  bilité de l'agent mouillant. On a chauffé 3 heures à       650        C        des        solutions        contenant    1     '%        en        poids        de        lauryl-          sulfate        de        sodium        et        3,

  5%        en        poids        de        chlore        actif.     On a séparé avec soin l'agent mouillant de la solution  et on l'a purifié. On a également purifié un     échan-          tillion    de     laurylsulfate    de sodium mais sans le traiter  par une solution     d'hypochlorite    de sodium.

   On a  préparé des spectrogrammes infrarouges des deux  échantillons d'agents mouillants purifiés.     Le    spectro  gramme de l'échantillon de     laurylsulfate    traité par la  solution     d'hypochlorite    montre que la plus grande  partie de l'échantillon est restée intacte.  



  On a pu préparer les nouveaux produits cristal  lins hydratés en forme de bâtonnets, contenant à la  fois le phosphate     trisodique    et le     laurylsulfate    de      sodium dans les mêmes cristaux individuels, en opé  rant de la manière suivante. on place d'abord le  phosphate     trisodique    anhydre dans un réservoir, on  ajoute ensuite de l'eau de distribution chaude et on  porte le mélange à environ 65-1000 C à l'aide d'un  serpentin de vapeur. On ajoute suffisamment d'eau  de ville pour porter la densité Baumé de la solution  à environ 20 à     301)        Bé    (par exemple 21,10     Bé)    lorsque  la solution est à     65     C.

   On ajoute ensuite une propor  tion contrôlée avec soin (par exemple environ 0,001  à     0,1        '%        en        poids,        par        rapport        au        poids        de        produit     final cristallin hydraté) de     laurylsulfate    de sodium ou  d'acide     laurylsulfurique    et on mélange la solution  soigneusement afin de provoquer une dissolution  complète de l'agent mouillant. Si on le désire, on peut  ajouter l'agent mouillant avant de régler la densité  Baumé.

   On laisse ensuite cristalliser sans troubler la  cristallisation. Au bout de 24 heures, on peut essorer  la     liqueur    mère et     recueillir    les cristaux. Les cristaux  obtenus comprennent des cristaux possédant la forme  de gros bâtonnets hexagonaux, épais, contenant un  passage tubulaire continu et conique s'étendant d'une  extrémité à l'autre.  



  On peut préparer des cristaux hydratés en forme  d'aiguilles contenant du phosphate     trisodique    hydraté  et de l'agent mouillant en agitant la solution durant  la cristallisation. En outre, on peut préparer des cris  taux en forme d'aiguilles sans laisser de liqueurs  mères ; cette modification est particulièrement bien  appropriée à la préparation de cristaux en forme d'ai  guilles contenant une proportion élevée de     laurylsul-          fate    de sodium.

   Ce mode opératoire modifié par  exemple peut être conduit de la manière     suivante     on fond du phosphate     trisodique    à 12 molécules d'eau       dans        une        petite        quantité        d'eau        (par        exemple        8'%        en     poids).     Le    liquide fondu doit alors être     chauffé    à  environ 90-1040 C.

   A cette température on doit ajou  ter une     certaine    proportion de     laurylsulfate    de so  dium et on doit mélanger avec soin. On doit ensuite  laisser la solution refroidir sous agitation constante.  La masse cristalline obtenue possède des cristaux en  forme d'aiguilles contenant du phosphate     trisodique     hydraté et l'agent mouillant dans sa structure cris  talline et qui n'exige qu'un très léger séchage com  plémentaire pour éliminer l'eau non associée.  



  Pour préparer le nouveau produit cristallin hy  draté en forme de bâtonnets dans lequel le     lauryl-          sulfate    est présent à l'intérieur des cristaux de phos  phate     trisodique    chloré hydraté, on mélange par  exemple du phosphate     disodique,    tel que du phos  phate     disodique    anhydre, avec une solution caustique  forte, dans une cuve.

   On dissout ces composants par  de l'eau de distribution chaude en chauffant avec  des serpentins de vapeur pour s'assurer que tous les  composants passent en     solution.    On ajoute rapide  ment une solution     d'hypochlorite    de sodium forte,  à     15'%        de        chlore        actif,        au        mélange        de        phosphates     fondu, en proportion suffisante pour parvenir à une       solution        contenant        environ        2,

  1    à     3,5'%        en        poids        de     chlore actif. On règle la densité Baumé à environ 25  à 300     Bé,    par exemple 26,20     Bé,    alors que la solution    est à     651,    C. Après chauffage de la solution à environ  65-100 C et réglage du 0     Bé,    on ajoute une petite  quantité de     laurylsulfate    de sodium et on agite soi  gneusement la solution de manière à dissoudre com  plètement l'agent mouillant. On laisse ensuite refroi  dir cette solution sans troubler la cristallisation. Au  bout de 24 heures, on soutire les liqueurs mères.

   Les  cristaux obtenus comprennent des cristaux hydratés  qui possèdent la forme de grands bâtonnets, hexa  gonaux, épais, contenant un passage tubulaire conti  nu conique qui s'étend sur toute la longueur des  cristaux.  



  Il est important d'ajouter l'agent mouillant soit  avant l'addition de la solution     d'hypochlorite,    soit en  même temps, soit immédiatement après. Si on désire  obtenir des cristaux de couleur rose, on peut ajouter  une solution de permanganate de potassium au mé  lange liquide chaud avant     cristallisation    ; le perman  ganate se trouve alors incorporé dans les cristaux.  



  On peut préparer des cristaux en forme d'aiguilles  contenant du phosphate     trisodique    chloré hydraté et  l'agent mouillant en laissant les cristaux se former  sous agitation de la solution durant refroidissement.  En outre, on peut préparer des cristaux en forme  d'aiguilles, avec ou sans permanganate, en utilisant  les modes opératoires décrits dans les brevets des  Etats-Unis d'Amérique No 1965304 et No 2324302  mentionnés ci-dessus, avec la modification suivante       l'agent        mouillant,        par        exemple        0,001    à     0,10'%        en     poids,

   est ajouté immédiatement après l'addition de  la solution     d'hypochlorite    à la liqueur     disodique-tri-          sodique.     



  Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans  ces exemples, l'exemple 1 décrit un procédé de pré  paration d'un produit cristallin hydraté contenant à  la fois du     laurylsulfate    de sodium et du phosphate       trisodique    chloré dans les cristaux individuels.  



  Les exemples 2 et 3 illustrent des procédés de  préparation de produits cristallins hydratés contenant  à la fois du     laurylsulfate    de sodium et du phosphate       trisodique    dans les cristaux individuels.  



  L'exemple 4 décrit un des essais effectués pour  montrer que l'agent mouillant est présent dans les  cristaux de phosphate hydraté.  



  Les produits cristallins obtenus dans les exemples  1 et 2 sont sous forme de bâtonnets, alors que les  cristaux produits dans l'exemple 3 sont sous forme  d'aiguilles.    <I>Exemple 1</I>    On prépare une solution     d'orthophosphate        tri-          sodique    chloré contenant les composants suivants  
EMI0004.0087     
  
    Na,HPO, <SEP> <B>....</B> <SEP> 44,0 <SEP> g
<tb>  NaOH <SEP> 9,5 <SEP> g
<tb>  Solution <SEP> d'hypochlorite <SEP> de <SEP> sodium
<tb>  à <SEP> 15 <SEP> \% <SEP> de <SEP> chlore <SEP> actif
<tb>  et <SEP> 3,% <SEP> de <SEP> NaOH <SEP> <B>......</B> <SEP> 72,5 <SEP> g
<tb>  Eau <SEP> chaude <SEP> <B>... <SEP> .....</B> <SEP> 206,0 <SEP> g
<tb>  332,0 <SEP> g         On chauffe cette solution à 650 C.

   On ajoute     en-          suite        0,09        g        d'une        solution    à     30        %        de        laurylsulfate        de     sodium et on agite de manière à provoquer une dis  solution complète de l'agent mouillant. On laisse en  suite la solution refroidir sans troubler la cristalli  sation.  



  En deux heures, il commence à se former des  cristaux. On laisse la solution reposer 24 heures pour  permettre une croissance complète des cristaux. Au  bout de ce temps, certains des cristaux ont atteint  une longueur de 25 mm et un diamètre de 3 mm  (mesurés comme indiqué ci-dessus). Ces cristaux ont  la forme de prismes hexagonaux. On laisse ensuite  les cristaux sécher pendant 24 heures et on les ob  serve sous microscope. On constate que les cristaux  contiennent des passages continus tubulaires et co  niques s'étendant d'une extrémité à l'autre. Les cris  taux obtenus ont des dimensions plus fortes que les  cristaux de phosphate     trisodique    chloré hydraté pré  parés par un procédé similaire mais sans agent  mouillant.

      <I>Exemple 2</I>    On dissout 104 g de phosphate     trisodique    hydraté  alcalin dans 200 ml d'eau en chauffant le mélange  à     65o    C. On mélange ensuite dans la solution chaude       0,09        g        d'une        solution    à     30'%        de        laurylsulfate        de     sodium jusqu'à ce qu'elle soit complètement dissoute.  On laisse la solution refroidir sans troubler la cristal  lisation.  



  Au bout de 3 heures, des cristaux commencent  à se former. Après 24 heures, les cristaux ont atteint  leur longueur maximum. Ces cristaux possèdent la  forme de bâtonnets hexagonaux contenant un pas  sage tubulaire d'une extrémité à l'autre et sont de  dimensions plus fortes que les cristaux de phosphate       trisodique    hydraté préparés par un procédé similaire  mais sans addition d'agent mouillant.

      <I>Exemple 3</I>    On prépare des cristaux en forme d'aiguilles con  tenant du phosphate     trisodique    hydraté et du     lauryl-          sulfate    de sodium à l'intérieur de leur structure cris  talline en plaçant d'abord 4000 g de phosphate     tri-          sodique    alcalin à 12 molécules d'eau dans une cuve  en acier inoxydable et en ajoutant la quantité d'eau  juste nécessaire, c'est-à-dire 320g d'eau de ville,  pour fournir l'eau de cristallisation du produit re  cherché. On chauffe alors le mélange à 1040 C ce  qui provoque l'ébullition. On ajoute 40 g de     lauryl-          sulfate    de sodium qu'on mélange soigneusement avec  la solution bouillante.

   Lorsque l'agent mouillant est  complètement dissous, on cesse le chauffage et on  agite la masse en refroidissant à température am  biante. Du fait que la quantité d'eau présente est  juste suffisante pour fournir l'eau de cristallisation  du phosphate     trisodique    à 12 molécules d'eau, il ne  reste pas de liqueur mère et par conséquent pas de  liquide libre à éliminer (normalement on ajoute un       léger        excès        d'eau:   <B><I>5</I></B>     %    à     8'%,        pour        compenser        les       pertes par évaporation durant la cristallisation).

   Les  surfaces des cristaux sont cependant légèrement hu  mides et sont soumises à un séchage à l'air suffisant  pour éliminer cette humidité.    <I>Exemple 4</I>    Pour montrer que l'agent mouillant est bien con  tenu dans la structure cristalline hydratée du phos  phate     trisodique    ou du phosphate     trisodique    chloré,  on a procédé à des essais     qualitatifs.     



  On a lavé 5 fois les cristaux de phosphate     tri-          sodique    chloré et non chloré et contenant l'agent  mouillant, avec de l'éthanol, afin d'assurer une éli  mination complète du     laurylsulfate    de sodium de  la     surface    des cristaux. On a ensuite dissous les cris  taux dans l'eau distillée et acidifié la solution par de  l'acide sulfurique et fait bouillir pour éliminer l'acide  hypochloreux. On a ensuite mélangé cette solution  avec une solution de bleu de méthylène et extrait au  chloroforme.

   La couche     chloroformique    a viré au  bleu ce qui prouve qu'il s'est formé un sel de bleu  méthylène et de     laurylsulfate.    Cet essai montre que  l'agent mouillant est présent à l'intérieur de la struc  ture cristalline.  



  Si les solutions utilisées pour préparer les cris  taux des exemples 1 et 2 ci-dessus avaient été sou  mises à agitation durant le refroidissement, on aurait  formé des cristaux en aiguilles.  



  Toutes les indications de densité Baumé données  ci-dessus, aussi bien dans la description que dans  les exemples, sont basées sur l'utilisation d'un     aéro-          mètre        Bé    étalonné à une température de     6011F     (l5,6  C).  



  La description détaillée qui vient d'être faite est  destinée à la clarté de l'exposition.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un phosphate trisodique hydraté soluble à l'eau et contenant dans sa structure cristalline du laurylsulfate de sodium, caractérisé par le fait que dans une liqueur de phosphate trisodique dans laquelle des cristaux de phosphate hydraté sont formés, on dissout du laurylsulfate de sodium ou de l'ester laurylsulfurique acide et qu'on provoque la cristallisation de la liqueur obtenue. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on agite la liqueur durant la cristallisation pour obtenir des cristaux en forme d'aiguilles possé dant une section transversale hexagonale. 2. Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on effectue une cristallisation non troublée pour obtenir des cristaux en forme de bâtonnets pos sédant une section transversale hexagonale et un pas sage tubulaire longitudinal. 3.
    Procédé selon la revendication et la sous- revendication 1, caractérisé par le fait qu'on dissout dans la liqueur avant cristallisation une quantité d'agent mouillant suffisante pour former des cristaux contenant environ 0,001 à 0,101% en poids d'agent mouillant dans leur structure cristalline. 4.
    Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1 et 3, caractérisé par le fait qu'on dissout dans la liqueur avant cristallisation une quan tité d'agent mouillant telle que les cristaux formés ne contiennent pas plus d'environ 0,3'% en poids d'agent mouillant dans leur structure cristalline. 5.
    Procédé selon la revendication et les sous- revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on ajoute au mélange de phosphate trisodique chloré ou non chloré à chaud avant la cristallisation une solu tion de permanganate de potasse. 6.
    Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on ajoute au phosphate trisodique (chloré ou) non chloré la quantité d'humidité ne dépassant pas la quantité nécessaire pour la formation des cris taux contenant 12 molécules d'eau de cristallisation et du laurylsulfate de sodium ou de l'ester lauryl- sulfurique acide et qu'on provoque la cristallisation de la liqueur obtenue. 7.
    Procédé selon la revendication et la sous- revendication 6, caractérisé par le fait qu'on ajoute avant la cristallisation une quantité d'agent mouil lant suffisante pour former des cristaux contenant environ 0,001 à 3,0'% en poids d'agent mouillant dans la structure cristalline.
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