CH475323A

CH475323A - Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe

Info

Publication number: CH475323A
Application number: CH329163A
Authority: CH
Inventors: Henri Dr Riat
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1958-10-07
Filing date: 1958-10-07
Publication date: 1969-07-15
Also published as: CH374132A

Description


      Verfahren    zur Herstellung neuer     Disazofarbstoffe       Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Ver  fahren zur Herstellung neuer, wertvoller     D.isazofarb-          stoffe,    die der     Formel     
EMI0001.0006     
    entsprechen, worin D den Rest einer eine     Azogruppe     und mindestens     eine        wasserlöslichmachende    Gruppe ent  haltenden     Diazokomponente,    n     eine    ganze positive  Zahl, vorzugsweise 1,     und    X einen     halogenierten        1,3,

  5-          Triazinrest    bedeuten.  



  Als solche Farbstoffe sind vor, allem diejenigen der  Formel  
EMI0001.0016     
    zu     erwähnen,    worin X eine     NH2-Gruppe        oder    den  Rest eines organischen, vorzugsweise     primären    Mono  amins,     das    höchstens 12     Kohlenstoffatome    enthält, D  den Rest einer     sulfonsäuregruppenhaltigen,    eine     Azo-          gruppe    aufweisenden     Diazokomponente    bedeuten.  



  Ausser     Sulfonsäuregruppen    und einer     Azogruppe     können im Rest D, welcher z. B. sowohl ein.     Naphthyl-          azonaphthalinrest,    ein     Naphthylazopyrazolonrest    wie       vorzugsweise    ein     Benzolazobenzolrest,    ein     Benzolazo-          naphthali'nrest    oder ein     Benzolazopyrazolonrest    sein    kann, weitere     Subs.tituenten,    wie     Alkoxy-,        Oxy-    oder  Nitrogruppen und/oder Halogenatome enthalten sein.  



  Die erfindungsgemässen Farbstoffe kann man da  durch     herstellen,    dass man     d'iazotierte        Aminomonoazo-          farbstoffe    mit Kupplungskomponenten der Formel  
EMI0001.0044     
    vereinigt, worin X einen     halogenierten        1,3,5-Triazinrest     und n eine     ganze    positive Zahl, vorzugsweise 1, be  deuten.  



  Als Beispiele von     Aminomonoazofarbstoffen,    deren       Diazoverbindungen    zur Kupplung mit den angegebenen  Kupplungskomponenten verwendbar sind, können bei  spielsweise erwähnt werden:       4-Amino-1,1'-azobenzol-3,4'-disulfonsäure    und die  Farbstoffe, die durch Kupplung einer eine     NH2-Gruppe     enthaltenden Kupplungskomponente mit     Diazoverbin-          dungen    aus     Aminobenzolsulfonsäuren,        Aminonaphthalin-          sulfonsäuren,        Aminopyren-    oder     -chrysensulfonsäuren,

            Aminonaphtholsulfonsäuren    oder     Aminophenolsulfon-          säuren        hergestellt    werden können, z. B. die     Aminomono-          azofarbstoffe,    die man durch Kupplung     einfacher        Di-          azoverbindungen    der Benzol- oder der Naphthalin  reihe (z.

   B.     diazotierter        Naphthylamine,        Naphthylamin          sulfonsäuren,        Aniline,    wie Chlor- oder     Nitroaniline,          Toluidine,        Aminobenzolsulfonsäuren,    Chlor- bzw.

       Nitro-          aminobenzolsulfonsäuren,        Aminobenzoesäuren,        Nitro-          aminobenzoesäuren    oder     Aminophenole    usw.) mit m  Toluidin,     Kresidin,        Aminohydrochinondimethyläther,    3  Acylamino-l-aminobenzole,     Aminobenzoesäure,        a-Naph-          thylamin,        2-Aminonaphthalin-6-    oder     -7-sulfonsäure,          Aminonaphthole,

      2 -     Amino-8    -     oxynaphthalin        6-sulfon-          säure,    oder mit     1-Oxy        8-aminonaphthalin-3,6-disulfon-          säure    herstellen kann.      Es kommen ferner als     Diazokomponenten        sulfon-          säuregruppenhaltige        Aminomonoazofarbstoffe    in Be  tracht, die man z.

   B. durch Kupplung     diazotierter        Mono-          acylderivate    von     aromatischen    Diaminen mit einer eine  aromatische     Oxygruppe    oder eine     Ketomethylengruppe     enthaltenden Kupplungskomponenten und nachträg  licher     Verseifung    der erhaltenen     Acylaminomonoazo-          farbstoffe    herstellen kann, z.

   B. die durch     Verseifung     der aus     Phenolen,        Naphthol'en,        5-Pyrazolonen,        Barbitur-          säuren,        Oxychinolinen,        ss-Ketocarbons,äurederivaten    und       diazotierten        Monoacyldiaminobenzolen,        Monoacyldi-          aminostilbendisulfonsäuren    und. dergleichen     erhältlichen          Aminoazofarbstoffen.     



  Als Beispiele verwendbarer Kupplungskomponenten  seien     erwähnt:    die Mono- und     Dichlor,    - 1,3,5 -     triazin-          kondensationsprodukte    aus       2,N-Methylamino-5-oxynaphthalin-8-sulfonsäure,          2,N-Äthylamino-5-oxynaphthalin        8-sulfonsäure,          2,N-n-Propylamino-5-oxynaphthalin-8-,sulfons.äure,          2,N-n-Butylamino-5-axynaphthalin-8-sulfonsäure,          2,N-Methylamino-8-oxynaphthalin-6        sulfonsäure,          2,N-Äthylamino-8-oxynaphthalin6-sulfonsäure    oder       2,

  N-n        Propylamino-8-oxynaphthalin        6-sulfonsäure     und       Cyanurchlorid    oder     Cyanurbromid    oder       Dihalogentriazine    der Formel  
EMI0002.0046     
    kondensiert, worin Y eine     NH2-Gruppe,        eine    substi  tuierte     Oxy-    oder     Mercaptogruppe    oder den Rest eines  vorzugsweise primären, höchstens 12     Kohlenstoffatome     aufweisenden Amins     darstellt.     



  Die     Dihalogentriazine    dieser Zusammensetzung kön  nen nach an sich bekannten Methoden aus     Cyanur-          halogeniden,    wie     Cyanurbromid    oder     Cyanurchlorid,     hergestellt werden, indem man, z.

       B..    1     Mol        Cyanur-          chlorid    mit einem     Mol    Ammoniak oder mit einem     Mol     eines Alkohols oder Phenols, wie     Methyl-,    Äthyl-,     Iso-          propylalkohol,    Phenol,     Chlorphenole,        Kresole,        Phenol-          sulfonsäuren,    oder mit einem     Mol    eines     Mercaptans,     wie     Phenylmercaptan,        Mercaptoessigs;

  äure    oder vor  zugsweise mit einem     Mol    eines der folgenden Amine       umsetzt:        Methyl-,        Dimethyl-,        Äthyl-,        Diäthyl-,    n     Propyl-,          Isopropyl-,        Butyl-,        Hexyl    ,     Phenyl-    oder     Cyclohexyl-          amin,        Toluidin,        Piperidin,        Morpholin,

          ferner        f-Chlor-          äthylamin,        Methoxyäthylamin,        y-Methoxypropylamin,          Äthanolamine        Propanolamine    und     acylierte    Amine, wie       Acetamid,        Buttersäureamid-,        Thioharnstoff,        Hydrazin,          Thiosemicarbazid    und     Toluolsulfonsäureamid,    sowie       Glykokoll,        Aminokohlensäureester,

          Aminoacetamid    und  insbesondere     1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure    1     Amino-          benzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsäure,        1-Aminobenzol-2-,     -3- oder     -4-carbonsäure,        Aminosalicylsäure,        ss-Amino-          äthansulfonsäure,        Amino#naphtha#fiinsulfonsäuren    und     N-          Methylaminoäthansulfonsäure.     



  Die     erfindungsgemässen        Disazofarbstoffe    der For  mel (1) können     isoliert    und zu brauchbaren, trockenen  Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung er  folgt vorzugsweise bei möglichst     niedrigen    Tempera-         turen    durch Aussahen und Filtrieren. Die filtrierten  Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von       Coupaigemittel'n        und/oder        Puffermitteln,    z.

   B. nach Zu  gabe eines     Gemisches        gleicher    Teile Mo     @a-        und        Dina-          triumphosphat,        getrocknet    werden;     vorzugsweise    wird       die        Trocknung        bei    nicht zu hohen Temperaturen     und          unter        vermindertem    Druck vorgenommen.

   Durch     Zer-          stäubungstrocknung    des ganzen     Herstellungsgemisches          kann    man     in:    gewissen Fällen die     erfindungsgemässen     trockenen Präparate direkt, d. h. ohne Zwischenisolie  rung, der     Farbstoffe        herstellen.     



  Die     erfindungsgemässen,    neuen     Farbstoffe    eignen  sich zum Färben und Bedrucken der     verschiedensten          Materialien,    wie Seide, Leder,     Walke,    Superpolyamid  fasern und     Superpolyurethanen,        insbesondere    aber     cellu-          losehal'tiger        Materialien    faseriger     Struktur,    wie     Leinen,          Zeill'stoff,        regenerierte        Cellul!ose    und vor allem Baum  wolle.

   Sie eignen     sich.        ganz    besonders zum     Färben    von       Cellulose    nach dem     sogenanntm        Pad'färbeverfahren,          wonach    die Ware mit     wäss        rigen    und     gegebenenfalls    auch  salzhaltigen,     Farbstofflösungen    imprägniert     wird    und die       Farbstoffe    auf die zu färbende Ware     durch    eine     Äfkali-          behandlung,

          vorzugsweise    in der Wärme,     fixiert    wer  den.     Dieses    Verfahren und die     Direktfärbemnethode,    die  bei vielen der     gemäss        vorliegendem    Verfahren     erhaltenen          Farbstoffen        auch        anwendbar    ist, ergeben     Färbungen,    die  sich in der Regel durch eine gute     Lichtechtheit    und vor       allem        durch        hervorragende        Nassechthciten    auszeichnen.

    



  Nach dem     Druckverfahren    erhält man auf     Cellulose-          fasern    ebenfalls wertvolle und echte Drucke, wenn die  Farbstoffe durch Wärmebehandlung in Gegenwart von  Alkali auf     die    bedruckte Ware     fixiert    werden.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern  nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Pro  zente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in  Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel</I>  Zu     einer    gut     gerührten    Suspension von 18,5 Teilen       Cyanurchlorid    in 300 Teilen Eiswasser und 60 Teilen  Aceton gibt man eine Lösung von 19,5 Teilen Na  triumsalz der 1 -     Aminobenzol    - 3 -     sulfonsäure    in:

   300  Teilen     Wasser.    Man rührt eine bis zwei Stunden  zwischen 0 und 5  und lässt     allmählich,    ungefähr  100     Teile        ln        Natriumhydroxydläsung    in der Weise       zufliessen,        d'ass    im     Reaktionsgemisch    eine schwach       kongosaure    bis kongoneutrale     Reaktion    erhalten bleibt.

         Dann    wird     eine        Lösung    von 27,5 Teilen     Natrium-          salz    der 2 -     Methylamino    - 5 -RTI ID="0002.0223" WI="13" HE="4" LX="1648" LY="2019">  oxynaph        it'h        a#lin    - 7 -     sul,-          fonsäure        hinzugefügt    und auf 20 bis 28  erwärmt.

   Im  Laufe von 2 bis 3 Stunden wird die Reaktionslösung  durch     allmähliche    Zugabe einer verdünnten Natrium  hydroxydlösung schwach     lackmussauer        (pH    5,5 bis 6,5)  gehalten.  



  Die so erhaltene Lösung     wird    auf 5      gekühlt,    mit  40 Teilen kristallisiertem     Natriumacetat    und hierauf mit  der     Diazoverbindung    aus 35,7 Teilen     4-Amino-1,1'-          azobenzol-3,4'-disulfonsäure    versetzt.

   Nach beendeter  Kupplung wird der Farbstoff     ausgesalzen    und     abfiltnert.     Zur Reinigung wird die Paste in 1500 Teilen Wasser  gelöst, mit     Natriumcarbonat    schwach     alkalisch        gestellt     und so lange bei Raumtemperatur     mit    einer verdünnten       Natriumhypochlondlösung    behandelt, bis der     blauviolette          Begleitfarbstoff    (welcher     wahrscheinlich    durch     para-          Kupplung    entsteht und sehr     alkaliempfindlich    ist) nicht  mehr nachweisbar -ist.

   Dann wird der so     gereinigte         Farbstoff mit     Natriumchlorid    gefällt,     abfiltriert    und ge  trocknet. Er färbt Baumwolle in reinen, sehr wasch  echten roten Tönen. Die Färbungen weisen eine     gute     Lichtechtheit auf.  



  <I>Färbevorschrift</I>  2 Teile des gemäss Beispiel     erhaltenen    Farbstoffes  werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen  Lösung wird ein.     Baumwollgewebe    imprägniert, so dass  es um 75 % seines Gewichtes zunimmt, und dann ge  trocknet.  



  Danach imprägniert man das Gewebe mit einer  20      warmen    Lösung, die pro Liter 10 Gramm     Natrium-          hydroxyd    und 300 Gramm     Natriumchlorid    enthält,  quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die  Färbung während 60 Sekunden bei 100 bis<B>101',</B> spült,  seift während einer     Viertelstunde    in einer 0,3 %     igen     kochenden Lösung eines innenfreien Wischmittels, spült  und trocknet. Man erhält eine waschechte rote Färbung.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Disazofarbstoffe, die mindestens zwei wasserlöslichmachendie Gruppen ent halten und der Formel EMI0003.0017 entsprechen, worin D den Rest einer eine Azogruppe und mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe ent haltenden Diazokomponente, n eine ganze positive Zahl und X einen.

halogenierten 1,3,5-Triazinrest bedeuten, durch Kupplung von Diazoverbindungen aus Aminen der Formel D-NH2 mit Kupplungskomponenten der Formel EMI0003.0026 herstellt. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Farbstoffe durch Kuppeln diazotierter, sulfonsäuregruppenhaltiger Aminomono- azofarbstoffe mit Verbindungen der Formel EMI0003.0032 herstellt, worin n die Zahl 1 und X einen monohalo- genierten 1,3,5-Triazinrest bedeuten. 2.

Verfahren gemäss Unteranspruch 1, dadurch ge- kennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten der Formel EMI0003.0038 verwendet, worin X' eine NH2-Gruppe, den Rest eines niedrigmolekularen aliphatischen, primären Amins oder eine vorzugsweise sulfonsäuregruppenhaltige Arylamino- gruppe darstellen.

<I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.