Emulsion photographique Les colorants diméthine cyanine contenant un noyau indole 2-phényl-substitué ont déjà été utilisés comme sensibilisateurs pour émulsions d'halogénure d'argent positives directes voilées, par exemple comme décrit dans le brevet britannique No<B>970601.</B> Cepen dant, les émulsions positives directes contenant ces colorants ont de faibles vitesses photographiques.
La présente invention a pour objet une émulsion photographique dont la sensibilité a été modifiée par la présence d'un colorant diméthine cyanine de formule générale suivante:
EMI0001.0012
dans laquelle Z représente les atomes nécessaires pour compléter un noyau désensibilisant (comme défini plus loin); A représente un radical aryle ou un radical hétérocyclique contenant 5 ou 6 atomes, l'hétéro- atome étant O, N ous S;
L représente un chaînon méthine; R, représente un radical alcoyle pouvant être substitué; R_ et R3 sont chacun de l'hydrogène, un halogène, un radical alcoyle ou alcoxy ou, pris ensemble, sont les atomes nécessaires pour compléter un noyau aromatique condensé contenant 6 atomes de carbone; R. représente un radical alcoyle pouvant être substitué, un radical alcényle, alcynyle, cycloalcoyle, dialcoylaminoalcoyle ou aryle;
Rg est le même que R2 ou, pris ensemble avec R" est un groupe alcoylène pouvant être substitué; et X est un anion.
Dans le présent exposé, on entend par noyau désensibilisant un noyau qui, lorsqu'il est transformé en un colorant carbocyanine symétrique et ajouté à une émulsion de gélatinochlorobromure d'argent conte nant 40 moles pour cent de chlorure et 60 moles pour cent de bromure, à une concentration de 0,01 à 0,2 g de colorant par mole d'argent, provoque, par capture d'électrons, une perte d'au moins 80 % de la vitesse de l'émulsion dans le bleu lorsqu'elle est exposée sensito- métriquement et développée pendant 3 minutes à 20 C dans le révélateur Kodak D-19, c'est-à-dire dans un révélateur de la composition suivante:
EMI0001.0038
Sulfate <SEP> de <SEP> p-méthylaminophénol <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (anhydre) <SEP> <B>90g</B>
<tb> Hydroquinone <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (anhydre) <SEP> 45 <SEP> g
<tb> Bromure <SEP> de. <SEP> potassium <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> I <SEP> I De préférence, les noyaux désensibilisants sont ceux qui, lorsqu'ils sont transformés en un colorant carbo- cyanine symétrique et essayés comme il vient d'être décrit, désensibilisent essentiellement complètement l'émulsion d'épreuve pour les radiations bleues.
La désensibilisation sensiblement complète, telle qu'uti- lisée dans le présent exposé, se réfère aux noyaux qui, lorsqu'ils sont essayés comme décrit ci-dessus, provo quent une perte d'au moins environ 90 %, de préfé rence de plus de 95 %, de la vitesse dans le bleu.
Comme noyaux désensibilisants préférés, on peut mentionner un noyau imidazo-(4,5-b)quinoxaline fixé, par son atome de carbone No 2, à la chaîne méthine, et un groupe préféré des colorants de formule ci-dessus est représenté par la formule générale suivante:
EMI0002.0001
dans laquelle A représente un radical aryle, par exemple un noyau phényle ou naphtyle (qui peut contenir des substituants, par exemple alcoyle de 1 à 8 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, pro pyle ou butyle, des groupes alcoxy de 1 à 8 atomes de carbone, par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy, des atomes d'halogène, par exemple de brome, de chlore ou d'iode, ou des groupes aryle, par exemple phényle), ou A peut représenter un noyau hétérocy clique, contenant 5 à 6 atomes, et dont l'hétéro-atome est l'azote, le soufre ou l'oxygène;
R, et R3 représen tent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halo gène, par exemple de chlore ou de brome, un substi tuant alcoyle ou alcoxy, contenant de préférence 1 à 8 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, pro pyle, butyle, méthoxy, propoxy ou hydroxyéthyle, ou R, et Ra, pris ensemble, représentent les atomes néces saires pour compléter un noyau aromatique condensé ayant 6 atomes de carbone;
R, représente un radical alcoyle (y compris alcoyle substitué) et contenant de préférence 1 à 8 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, sulfoalcoyle, par exemple sulfopropyle ou sulfobutyle, sulfatoal- coyle, par exemple sulfatopropyle ou sulfatobutyle, ou carboxyalcoyle, par exemple carboxyéthyle ou car- boxybutyle; R, et R,;
représentent chacun un radical alcoyle (y compris alcoyle substitué) contenant de préférence de 1 à 18 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, butyle secondaire, hexyle, dodécyle, octadécyle, benzyle, bêta- phényléthyle, sulfoalcoyle, par exemple sulfopropyle ou sulfobutyle; sulfatoalcoyle, par exemple sulfatopropyle et sulfatobutyle;
carboxyalcoyle, par exemple car boxyéthyIe et carboxybutyle; hydroxyalcoyle, par exem pIe hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle; alcényle, tel que propényle, allyle et butényle; alcynyle tel que propargyle; cycloalcoyle, par exemple cyclobu- tyle et cyclohexyle;
dialcoylaminoalcoyle, par exemple diméthylaminoéthyle; et aryle, par exemple phényle, p- toluyle, o-toluyle ou 3,4-dichlorophényle;
Rs a la même signification que R, ou, pris ensemble avec R,, repré sente un groupe alcoylène pouvant être substitué, par exemple par un radical alcoyle, cycloalcoyle ou cyano ou par un atome de brome ou de chlore, le groupe alco- ylène contenant de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, tel que diméthylène ou triméthylène;
et X représente un anion, de préférence chlorure, bromure, iodure, p-to- luènesulfonate, thiocyanate, sulfamate, méthylsulfate, éthylsulfate ou perchlorate.
On peut préparer des émulsions photographiques positives directes d'halogénure d'argent en incorporant un ou plusieurs des colorants cyanine propres à l'in vention à une émulsion d'halogénure d'argent voilée. L'émulsion peut être voilée de toute manière appro- priée, par exetrp'.e par la lumière ou par des adjuvants de voile chimiques, par exemple du chlorure stanneux, du formaldéhyde, du bioxyde de thiourée, etc. L'émulsion peut être voilée par addition d'un agent réducteur, par exemple de bioxyde de thiourée, et d'un composé d'un métal plus électropositif que l'argent,
par exemple un sel d'or, tel que le chloroaurate de potassium.
Lorsqu'on désire employer une émulsion contenant des formateurs de couleurs photographiques, il s'est avéré spécialement avantageux d'utiliser des colorants de formule ci-dessus dans laquelle (1) R2 et R3, pris ensemble, ou R, et RB, pris ensemble, représentent un noyau condensé, par exemple formant un noyau benz[g]indole, ou (2) A représente un noyau pyridyle, par exemple un noyau 2-, 3- ou 4-pyridyle.
On entend ici par formateur de couleur n'im porte quel composé réagissant ou se copulant avec le produit d'oxydation d'agents révélateurs aminoaroma- tiques primaires au cours du développement photogra phique en formant un colorant, et qui sont non-diffusi- bles dans les émulsions photographiques d'halogénure d'argent. Comme formateurs de couleur, on peut citer des composés phénoliques, de 5-pyrazolone, hétérocy- cliques et cétométhylène à chaîne ouverte, tels que ceux décrits dans les brevets USA No 2 322 027 et 2801 171.
Les colorants de formule I fonctionnent comme accepteurs d'électrons et sensibilisent spectralement (pour les rayons au-delà d'environ 480M) les émul sions d'halogénure d'argent positives directes. La sen sibilité spectrale spéciale conférée à ces émulsions est utile, en particulier dans les éléments pour la photogra phie en couleur à plusieurs couches.
L'invention est illustrée par les exemples suivants. <I>Exemples 1 à 10</I> On prépare une émulsion voilée par réduction par l'or comme suit: on prépare une émulsion de gélatino bromoiodure d'argent dans laquelle l'halogénure est 2,5 moles % d'iodure, et ayant une grosseur moyenne de train d'environ 0,2 micron, en ajoutant une solu tion aqueuse de bromure de potassium et d'iodure de potassium, et une solution aqueuse de nitrate d'argent simultanément à une solution aqueuse de gélatine agitée rapidement, à une température de 70 C en l'es pace d'environ 35 min. On refroidit l'émulsion pour la faire prendre, on la hache et on la lave à l'eau froide de la manière usuelle.
On voile l'émulsion par réduc tion par l'or en ajoutant tout d'abord 0,4 mg de bioxyde de thiourée par mole d'argent et en chauffant pendant 60 min à 65 C, puis en ajoutant 2,0 mg de chloroaurate de potassium par mole d'argent et en chauffant pendant 60 min. à 65 C. On divise l'émul- Sion voilée en plusieurs portions et on ajoute 0,87 millimole par mole d'halogénure d'argent de chacun des colorants A à E à une portion de l'émulsion dans les exemples 1 à 5 respectivement. On étend chaque portion sur un support d'acétate de cellulose en quan tité de 11,2 mg d'argent et 44,8 mg de gélatine par dm=.
On prépare une émulsion voilée par réduction de manière similaire, mais sans emploi de sel d'or. On voile l'émulsion par réduction en lui ajoutant 40 mg de bioxyde de thiourée par mole d'halogénure d'argent et en chauffant pendant 60 min à 65 C. On divise les émulsions voilées en plusieurs portions et on ajoute 0.87 millimole de chacun des colorants' A à E par mole d'halogénure d'argent à une portion de chaque émulsion dans les exemples 6 à 10 respectivement. On étend chaque émulsion sur un support d'acétate de cel lulose en quantité de 11,2 mg d'argent et 44,8 mg de _Jélatine par dm=. On expose un échantillon de chaque couche sur tin sensitomètre Eastman<B>lb</B> en utilisant une sou-ce au tungstène.
On soumet les émulsions à une exposition non filtrée et à une exposition bleue à travers des fi!res Wratten 35+38A et à une exposition jaune à travers un filtre Wratten 16. On développe les couches exposées pendant 6 min à 20 C dans le révéla teur Kodak D-19, on les fixe, les lave et les sèche.
Tous les colorants ont donné une bonne sensibilisa tion à la lumière jaune, le colorant B étant moins effi cace que les autres. Les émulsions des exemples 6 à 10 ont présenté une sensibilité globale bien inférieure à celles des exemples 1 à 5.
Comme mentionné plus haut, les noyaux désensibi- lisateurs sont ceux qui, lorsqu'ils sont transformés en un colorant carbocyanine symétrique, provoquent une perte d'au moins 80 0/e, de la vitesse relative dans le bleu d'une émulsion d'épreuve. Les exemples 11 à 16 illustrent les résultats d'essais effectués avec divers noyaux qui ont été transformés en colorants carbocya- nine symétriques et ajoutés à une émulsion d'épreuve.
<I>Exemples 11 à 16</I> Les colorants énumérés dans le tableau suivant sont ajoutés à des portions séparées d'une émulsion négative de gélatine, chlorobromure d'argent (40 moles % de chlorure) à raison de 0,13 g de colorant par mole d'halogénure d'argent. On étend un échantillon de chaque portion sur un support d'acétate de cellulose en quantité de 48,4 mg d'argent et 84 mg de gélatine par dm=.
On soumet un échantillon de chaque couche à une exposition dans le bleu à travers des filtres Wratten 35 -38A sur un sensitomètre Eastman Ib et on le développe pendant 3 min. à 20 C dans le révélateur Kodak D-19, le fixe, le lave et le sèche avec les résultats suivants. Une source au tungstène a été utilisée.
EMI0003.0036
<I>Tableau <SEP> I</I>
<tb> Colorant <SEP> Exemple <SEP> Vitesse <SEP> relative <SEP> Perte <SEP> de
<tb> dans <SEP> le <SEP> bleu <SEP> vitesse, <SEP> ,!o
<tb> Témoin <SEP> non
<tb> sensibilisé <SEP> Il <SEP> 100 <SEP> 1 <SEP> 12 <SEP> 1,0 <SEP> 99
<tb> II <SEP> 13 <SEP> 3,0 <SEP> 97
<tb> III <SEP> 14 <SEP> 1,0 <SEP> 99
<tb> IV <SEP> 15 <SEP> 1,0 <SEP> 99
<tb> V <SEP> 16 <SEP> 1,0 <SEP> 99 On donne ci-dessous la désignation des colorants utilisés dans les exemples précédents.
EMI0003.0041
Colorant <SEP> '
<tb> No <SEP> Nom
<tb> A <SEP> Iodure <SEP> de <SEP> 1,3-diéthyl-l'-méthyl 2'-phényl-imidazo[4,
5-b]-quinoxaUno 3'-indolocarbocyanine
<tb> B <SEP> Iodure <SEP> de <SEP> 1,1',3',3'-tétrartéthyl 2-phényl-3-indolopyrrolo-[2,3-b] pyridocarbocyanine
<tb> C <SEP> Iodure <SEP> de <SEP> 1,1',3,3-tétraméthyl-5-nitra 2'-phénylindo-3'-indolocarbocyanine
<tb> D <SEP> Iodure <SEP> de <SEP> 3'-éthyl-1-méthyl-2-phényl 6'-nitro-3-indolothiacarbocyanine
<tb> E <SEP> p-toluènesulfonate <SEP> de
<tb> 5'-chloro- <SEP> 1,3'-diméthyl-2-phényl 6'-nitro-3-indolothiacarbocyanine
<tb> Colorant
<tb> No <SEP> Nom
<tb> I <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> 1,1',3,3'-tétraéthylimidazo [4,5-b]-quinoxalïnocarbocyanine
<tb> II <SEP> Perchlorate <SEP> de <SEP> 1,1',3,3,3',3'-hexaméthyl pyrrolo[2,3-b]pyridocarbocyanine
<tb> III <SEP> p-toluénesulfonate <SEP> de <SEP> 1,1,3,3,3',3'-hexa méthyl-5,5'-dinitroindocarbocyanine
<tb> IV <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> 3,3'-diéthyl-6,
6' dinitrothiacarbocyanine
<tb> V <SEP> Iodure <SEP> de <SEP> 5,5'-dichloro-3,3'-diéthyl 6,6'-thiacarbocyanine Les colorants utilisés dans l'émulsion photogra phique selon l'invention peuvent être préparés comme suit: Préparation A p-toluènesulfonate, hydre, p-toluènesulfonate de 3'-éthyl-1 méthyl-6'-nitro- 2-(3-pyridyl)-3-indolothiacarbocyanine On chauffe à reflux pendant 5 min.
un mélange de 1,12g (1 mole) de 1-méthyl-2-(3-pyridyl)-indole- 3-carboxaldéhyd'e, 1,98 g (1 mole) de p-toluènesulfonate de 3-éthyl-2- méthyl-6-nitrobenzothiazolium et 0,95 g(1 mole) d'acide p-toluènesulfonique dans 10 ml d'anhydride acétique, on laisse refroidir le mélange et on précipite le produit par addition lente d'un excès d'éther sous agitation. On recueille le solide et on le sèche.
Après deux recristallisations dans de l'éthanol, le rendement en colorant purifié est de 2,45 g (63 0/e,), p. f. indistinct. Préparation B Iodhydrate, iodure de 1,3-diéthyl-l'-méthyl-2'-(3-pyridyl) imidazo[4,5-b]-quinoxalino-3'- indolocarbocyanine On chauffe à reflux pendant 5 min.
un mélange de 1,12 g (1 mole) de 1-méthyl-2-(3-pyridyl)indole- 3-carboxaldéhyde et 1,39 g (1 mole) de chlorure de 1,3-diéthyl-2-méthylimidazo [4,5-b]quinoxalinium dans 10 ml d'anhydride acétique, on refroidit le mélange et on lui ajoute 1 ml de HCl concentré. On refroidit le mélange et le produit précipite sous forme d'une huile par addition d'un excès d'éther. On décante l'éther, on dissout le résidu dans 50 ml d'éthanol à 50 1),#o chaud et on ajoute 2 g de KI. On recueille le colorant qui s'est séparé au refroidissement.
Après une recristallisation dans du méthanol, le rende- ment en colorant purifié est de 0,32 g (9 %), p. f. 223 C déc. 1-méthyl-2-(3-pyridyl)
indole- 3-carboxaldéhyde On place 4 ml de diméthylformamide dans un ballon et on le refroidit dans un bain de glace pendant que l'on ajoute goutte à goutte 2 ml de POC1, puis on ajoute 10 ml de 1-méthyl-2-(3-pyridyl)indole dans du diméthylformamide chaud par petites portions, en maintenant la température en-dessous de 20 C pen dant les deux additions. On chauffe le mélange à 38-40 C pendant 45 min., puis on le coule dans 150 ml d'eau glacée. On ajoute 27 ml de NaOH 5N, on chauffe le mélange à l'ébullition, puis on le réfrigère.
On recueille le solide, on le lave à l'eau et on le sèche. Le rendement en cristaux presque incolores est de 4,28 g (94 0/0), p. f. 146 C. Cette matière est utilisée pour la préparation de colorants sans autre purifica tion. 1-méthyl-2-(3-pyridyl)indole On chauffe un mélange de 24,2 g (1 mole) de 3-acétylpyridine, 24,4 g (1 mole) de 1-méthyl-1-phé- nylhydrazine et 2,0 ml d'acide acétique glacial au bain- marie pendant 30 min., tandis que de l'eau se sépare. On refroidit le mélange et on le dilue à l'éther.
On sépare la couche éthérée, on la sèche sur MgsOa et on évapore l'éther.
On chauffe 50 g d'acide phosphorique à 100 % à 100 C et on l'agite pendant qu'on lui ajoute l'hydra- zone brute par petites portions, â une vitesse telle que la température reste entre 125 et 135 C. Lorsque l'ad dition est terminée, on chauffe le mélange au bain d'huile à 1:10 C pendant 30 min. On laisse le mélange refroidir, on le dilue avec 500 ml d'eau et on l'alcali nise par addition d'une solution aqueuse de KOH concentrée.
On extrait à l'éther l'huile qui s'est séparée, on sèche l'extrait sur MgS04 et on évapore l'éther. On dissout le résidu dans 20 ml d'éthanol chaud, et on réfrigère la solution. On recueille le solide qui s'est séparé, on le presse aussi sec que possible sur un filtre et on le lave avec un très petit volume d'éthanol froid. Le rendement en cristaux jaune très pâle est de 19,9 g (48 0/0), p. f.<B>79-811</B> C. Cette matière est utilisée sans autre purification.
<I>Préparation C</I> p-toluènesulfonate de 1,3'-diméthyl-6'-nitro-2-phényl-3- benz[g]indolothiacarbocyanine Un mélange de 1,:13 g (1 mole) de 1-méthyl-2-phénylbenz[g]indole-3- carboxaldéhyde et de 1,90g (1 mole) de p-toluènesulfonate de 2,3-diméthyl-6-nitrobenzothiazolium dans 20 ml d'anhydride acétique est chauffé à reflux pendant 5 min. sous agitation constante. Après refroi dissement, on dilue le mélange à l'éther et on recueille le solide et le lave à l'éther.
Après deux recristallisa- tions dans du méthanol, le rendement en colorant purifié est de 1,22 g (38 0,'o), p. f. 287-9" C, déc. Préparation <I>D</I> Iodure de l',3'-diéthyl-1-méthyl-2-phényl-3-benz[g] indoloimidazo@[4,5-b]quinoxalinocarbocyanine Un mélange de 1,43 g (1 mole) de 1-méthyl-2-phénylbenz[g] indole- 3-carboxaldéhyde et de 1,84 g (1 mole) d'iodure de 1,3-diéthyl-2- méthylimidazo[4,
5-b]quinoxalinium dans 20 ml d'anhydride acétique est chauffé à reflux pendant 5 min. sous agitation constante. On laisse le mélange refroidir, on le dilue à l'éther et on recueille le solide. Après deux recristallisations dans du méthanol, le rendement en colorant purifié est de 0,48 g (15 %), p.f. 293-4 C, déc. 1-méthyl-2- phénylbenz[g]indole-3-carboxaldéhyde On place 6,
0 ml de diméthylformamide dans un ballon et on le réfrigère dans un bain de glace. On ajoute goutte à goutte 3,0 ml de POC1, puis on ajoute par petites portions 7,7g de 1-méthyl-2-phénylbenz[- g]indole dans 25 ml de diméthylformamide. chaud, en maintenant la température en-dessous de 20 C pen dant les deux additions. On chauffe le mélange à 35-40 C pendant 45 min., puis on le coule dans 250 ml d'eau glacée. Après une brève agitation, un précipité lourd se sépare.
On ajoute 40 ml de NaOH SN par portions, sous agitation, et on chauffe le mélange à l'ébullition, puis on le laisse refroidir. On recueille le solide et on le lave minutieusement à l'eau. Le rendement en cristaux incolores est de 8,1 g (95 .!o), p. f. l70-171 C. Cette matière est utilisée pour la préparation de colorants sans autre purifica tion. 1-méthyl-2-phénylbenz[g]indole On suspend 24,3g (1 mole) de 2-phényl-lH- benz[g] indole, pouvant être préparé selon Patel et Tedder, J. C.
S. 1963, .1593-5, dans 36 ml de chloro benzène et de l'eau, dans un ballon muni d'un agita teur à grande vitesse, d'un thermomètre et d'un enton noir à robinet. On ajoute 38 ml de Na0 Hà 50 ollo et on agite le mélange en le chauffant jusqu'à 63 C. On arrête le chauffage et on agite énergiquement le mélange tout en lui ajoutant peu à peu<B>15,1</B> g (0,12 mole) de sulfate de méthyle, à un débit tel que la tem- pérature se maintienne entre 62 et 65 C. Une fois l'addition terminée, on agite le mélange pendant encore 30 min., puis on l'étend à environ 250 ml avec de l'eau.
On chasse le chlorobenzène par entraînement à la vapeur d'eau, on réfrigère le résidu, on recueille le solide, on le lave bien à l'eau et on le sèche. On dis sout la matière brute dans du benzène, on chromato graphie sur une colonne d'alumine et on évapore le benzène. Le rendement en cristaux blancs est de 11,1 (43 0:'0), p. ï. 138,5-139,5\ C.
En ajoutant les colorants des préparations A à D à une émulsion voilée par réduction à l'or, préparée comme décrit dans l'exemple 1, en exposant les émul sions et en les développant pendant 6 minutes à 20 C dans le révélateur Kodak D-19, on obtient des résul tats semblables à ceux obtenus dans l'exemple 1.
Les colorants diméthine cyanine propres à l'inven tion, dans lesquels le noyau indole est (1) un noyau benz[g]indole ou (2) un noyau indole pyridyle subs titué, peuvent être utilisés dans des émulsions conte nant des coupleurs chromogènes. Ceci est tout-à-fait inattendu,
car les colorants indole diméthine cyanine connus ne peuvent pas être utilisés avec succès en présence de coupleurs chromogènes. Par exemple, on a ajouté 0,735 g/mole d'argent du colorant de la prépa ration D à une émulsion préparée comme décrit dans l'exemple 1 avec une dispersion d'un coupleur magenta du type pyrazolone comme décrit dans le revet britannique No<B>680488</B> dans du phosphate de tri-o-crésyle. On a exposé l'échantillon et on l'a déve loppé pendant 6 min.
dans un révélateur métol-hydro- quinone. L'échantillon a fourni une image positive directe ayant une bonne sensibilité spectrale.
Les colorants des préparations A et B donnent des résultats similaires au résultat ci-dessus dans de telles émulsions contenant des formateurs de couleur photo graphiques.
<I>Préparation E</I> p-toluènesulfonate de 3'-éth yl-6'-n i t ro-2-ph én yl-1,7- triméthylène-3-indolothiacarbocyanine 1,31 g (1 mole) de 2-phényl-1,7-triméthylène indole-3-carboxaldéhyde et 1,98 g (1 mole) de p-toluènesulfonate de 3-éthyl-2-méthyl-6-nitrobenzothiazolium dans 10 ml d'anhydride acétique sont chauffés à reflux pendant 5 min.
On refroidit le mélange, ce qui pro voque la séparation d'une certaine quantité de matière solide, et on le dilue à l'éther. On recueille le produit et on le lave à l'éther. Après deux recristallisations dans du méthanol, le rendement en colorant purifié est de 1.54 g (48 n!o), p. f.
254-5 C, dée. <I>Préparation F</I> Iodure de 1,3-diéthyI-2'-phényl-l',7'-triméthylène imidazo- [4,5-b]quinoxalino-3'-indolocarbocyanine <B>1,31</B> g (1 mole) de 2-phényl-1,7-triméthylène indole-3-carboxaldéhvde et 1,84 g (1 mole) d'iodure de 1,3-diéthyl-2- mêthyâmidazo[4,5-blquinoxÈinium dans 10 ml d'anhydride acétique sont chauffés à reflux pendant 5 min. On refroidit le mélange et le dilue â l'éther.
On recueille le solide et le lave à l'éther. Après deux recristallisations dans du méthanol, le rendement en colorant purifié est de 0,33 g (11 n/n), p. f. 230-23l' C, déc.
<I>Préparation G</I> Iodure de l',3',3'-triméthyl-2-phényl-1,7-triméthylène- 3-indolopyrrolo[2,3-b]pyridocarbocyanine 0,8g (1 mole) de 2-phényl-1,7-triméthylène indole-3-carboxaldéhyde, 0,54 g (1 mole) de 1,3,3-triméthyl-2-méthylèno- 2,3-dihydropyrrolo-[2,3-bjpyridine et 0,59 g (1 mole) d'acide p-toluènesulfonique monohydrate dans 10 ml d'anhydride acétique sont chauffés à reflux pendant 1 min. On refroidit le mélange et le dilue à l'éther, ce qui provoque la séparation du produit sous forme d'une huile.
On décante la couche éthérée, on dissout l'huile dans un petit volume d'éthanol et on ajoute 1,0g d'iodure de sodium dissous dans un peu d'eau. On réfrigère le mélange et on recueille le solide et le lave à l'éthanol. Après une recristallisation dans du méthanol, le rendement en colorant purifié est de 0,35 ,(21 ü1/o), p. f. 283-4 C déc.
Les colorants des préparations E, F et G résultats similaires à ceux des colorants des préparations A à D lorsqu'ïls sont incorporés à des émulsions positives directes, pouvant contenir des formateurs de couleur. Des colorants similaires, mais dans lesquels le pont tri- méthylène est remplacé par un pont diméthylène, peu vent être préparés.
Dans le cas de colorants tels que celui de la préparation G lorsque le groupe triméthy- lène est substitué, un groupe alcoyle peut être fixé sur l'atome de carbone 1, 2 ou 3 (en comptant à partir de l'atome d'azote du noyau de l'indole). En général, les halogènes ou le groupe cyano sont substitués sur l'atome de carbone 2.