CH506490A - Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen IsocyanatesInfo
- Publication number
- CH506490A CH506490A CH1131370A CH1131370A CH506490A CH 506490 A CH506490 A CH 506490A CH 1131370 A CH1131370 A CH 1131370A CH 1131370 A CH1131370 A CH 1131370A CH 506490 A CH506490 A CH 506490A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- methenopentalenyl
- octahydro
- pharmaceuticals
- carboxylic acid
- pesticides
- Prior art date
Links
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- -1 polycyclic isocyanate Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N octogen Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 150000001731 carboxylic acid azides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- YSTXPDSPVKEDTM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene hepta-2,5-diene Chemical compound CC=CCC=CC.C1=CC2C=CC1C2 YSTXPDSPVKEDTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/62—Preparation of carboxylic acid halides by reactions not involving the carboxylic acid halide group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates, nämlich des Octahydro-1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)4so- cyanates der Formel I EMI1.1 welches als Zwischenprodukt für die Herstellung des Octahydro- 1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-amins mit wertvollen pharmakologischen Eigenschaften verwendet werden kann. Das Verfahren zur Herstellung des Isocyanats ist dadurch gekennzeichnet, dass man Octahydro-1,2,4methenopentalenyl - (5) - carbonsäureazid in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels thermolysiert. Das als Ausgangsprodukt verwendete Azid wird z. B. hergestellt, indem entweder die Carbonsäure in das Carbonsäurechlorid überführt wird, welches dann mit einem Alkalimetallazid, z. B. mit Natriumazid, zum gewünschten Carbonsäureazid umgesetzt wird; oder einer der Alkylester, wie der Methyl- oder Äthylester wird mit Hydrazinhydrat und salpetriger Säure, vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, direkt in das Carbonsäureazid umgewandelt. Durch thermische Zersetzung in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsmittel, z. B. aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylolen, höhersiedenden Äthern, wie Dioxan, wird das Azid in das Isocyanat übergeführt. Die Octahydro- 1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-carbon- säure kann nach dem von H. K. Hall [J. Org. Chem. 25, 42 (1960)] beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von Bicyclo[2.2. 1 ]hepta-2,5 -dien (2,5-Norbornadien) mit Acrylonitril in Gegenwart von Kupfer-II-acetat und anschliessende alkalische Hydrolyse des entstandenen Octahydro- 1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-cyanids erhalten werden. Das Octahydro -1,2,4 - methenopentalenyl- (5) - iso- cyanat der Formel I ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Herstellung des pharmakologisch wirksamen Octahydro- 1,2,4-methenopentalenyl-(5)-amins und seiner Salze mit anorganischen und organischen Säuren, welche vorzügliche antivirale Wirksamkeit besitzen und zugleich relativ wenig toxisch sind. Sie eignen sich als Wirkstoffe für Mittel zur Behandlung von Viruskrankheiten. Die antivirale Wirksamkeit lässt sich im Tierversuch bei verschiedenen Virusarten nachweisen. Das neue Amin ist ferner ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Pharmazeutika und Wirkstoffen zur Schädlingsbekämpfung. Das nachfolgende Beispiel erläutert die Herstellung des Isocyanats. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1. Stufe: 164 g Octahydro- 1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-car- bonsäure, 1000 ml Benzol und 4 ml Pyridin werden auf dem Dampfbad schwach erwärmt. Dann tropft man innerhalb 15 Minuten 250 g Thionylchlorid so zu, dass die Reaktion von selbst unter SO2-Entwicklung fortschreitet. Nach beendeter Zugabe erhitzt man noch 15 Minuten auf dem Dampfbad. Dann entfernt man alle flüchtigen Produkte am Wasserstrahlvakuum. Zum Rückstand gibt man 200 ml Petroläther, lässt 30 Minuten stehen und filtriert. Das Lösungsmittel wird im Verdampfer entfernt. Das Octahydro-1,2,4-methenopentalenyl-(5)-carbonsäurechlorid destilliert bei 63-65 /2 Torr (162,7 g 88,5 %). 2. Stufe: 93,6 g Natriumazid werden in 1720 ml 50%igem wässrigem Aceton gelöst und die Lösung auf 0 gekühlt. Dann gibt man innerhalb 5 bis 10 Minuten 90 g Octa hydro -1,2,4- methenopentalenyl - (5)-carbonsäurechlorid hinzu. Die Temperatur im Reaktionsgefäss wird durch Aussenkühlung bei 0 bis 20 gehalten. Nach beendeter Zugabe rührt man bei 0 noch weitere 50 Minuten. Die Lösung wird zunächst mit 1000 ml eiskaltem Benzol und dann ein zweites Mal mit 300 ml eiskaltem Benzol extrahiert. Dann werden die vereinigten Benzolextrakte mit feingepulvertem Calciumchlorid bei 0 bis 50 getrocknet. Die vom Calciumchlorid abfiltrierte Lösung des Octahydro-1 ,2,4-methenopentalenyl-(5)-carbonsäure. azids wird auf dem Dampfbad 21/2 Stunden erhitzt. Dabei entwickelt sich Stickstoff und die Lösung schäumt. Das Benzol wird dann abdestilliert. Das Octahydro -1,2,4 - methenopentalenyl - (5) - isocyanat hat den Sdp. 70-750/3 Torr.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanats, des Octahydro-1 ,2,4-methenopenta- lenyl-(5)-isocyanats der Formel I, EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass man Octahydro-1 2,4- methenopentalenyl - (5) - carbonsäureazid in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels thermolysiert.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1754070A CH505792A (de) | 1966-12-22 | 1966-12-22 | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates |
| CH1131370A CH506490A (de) | 1966-12-22 | 1966-12-22 | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH413069A CH495945A (de) | 1966-12-22 | 1966-12-22 | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Amins |
| CH1131370A CH506490A (de) | 1966-12-22 | 1966-12-22 | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates |
| CH1837566A CH472364A (de) | 1966-12-22 | 1966-12-22 | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Amins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH506490A true CH506490A (de) | 1971-04-30 |
Family
ID=25694756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1131370A CH506490A (de) | 1966-12-22 | 1966-12-22 | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH506490A (de) |
-
1966
- 1966-12-22 CH CH1131370A patent/CH506490A/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2460891A1 (de) | Cyclische aminosaeuren | |
| DE1793665A1 (de) | Ein neues polycyclisches Isocyanat | |
| DE2903891C2 (de) | ||
| CH628626A5 (de) | Verfahren zur herstellung der isomeren 1,4-dibrom-epoxy-cyclohexene. | |
| CH506490A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates | |
| CH505792A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Isocyanates | |
| CH498135A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Furazanderivaten | |
| CH472384A (de) | Verfahren zur Herstellung von Octahydro-1,2,4-methenopentalen-(5)-isocyanat | |
| CH495945A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Amins | |
| AT282640B (de) | Verfahren zur herstellung neuer octahydro-1,2,4-methenopentalenyl-(5)-harnstoffe | |
| AT282638B (de) | Verfahren zur herstellung neuer octahydro-1,2,4-methenopentalenyl-(5)-harnstoffe | |
| AT284083B (de) | Verfahren zur herstellung des neuen octahydro-1,2,4-metheno-pentalenyl-(5)-isocyanat | |
| AT236980B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Carbaminsäureestern | |
| DE949658C (de) | Verfahren zur Herstellung von Divanillydencyclohexanon | |
| AT326684B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten n-carbamcylcxyphenylcarbamaten | |
| AT220766B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3β-Acyloxy-Δ<5,16>-pregnadien-20-on | |
| AT233594B (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dimethylthionothiolphosphorylessigsäuremonomethylamid | |
| DE1136690B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dichlorbenzonitril | |
| AT248037B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Lipoylpyridoxamins | |
| AT281856B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N1-Benzolsulfonyl-N2-(1,4-thiazano)-harnstoffen | |
| DE1119852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensaeureamidinchloriden | |
| DE3135728A1 (de) | Verfahren zur herstellung von apovincaminsaeureestern | |
| CH269338A (de) | Verfahren zur Herstellung einer neuen Piperidinverbindung. | |
| CH371121A (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-substituierten 3-Methyl-pyrazolon-(5)-verbindungen | |
| CH363333A (de) | Verfahren zur Herstellung von Dinitrilen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |