CH521392A - Procédé de préparation de copolymères mixtes colorés - Google Patents
Procédé de préparation de copolymères mixtes colorésInfo
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Description
Procédé de préparation de copolymères mixtes colorés La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux copolymères mixtes colorés permettant notamment de réaliser des lotions de mise en plis et des laques aérosols et présentant des chai nous de nature extrêmement variée permettant de choi-
EMI0001.0011
dans laquelle:
A représente un reste pris dans legroupe que constituent les restes
EMI0001.0012
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EMI0001.0014
dans lesquels R et R' représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle inférieur et R" repré sente un radical alcoyle inférieur.
- et des motifs II de formule suivante
EMI0001.0022
dans laquelle B représente un motif différent du motif I pris dans le groupe que constituent - les motifs I définis ci-dessus, - le motif
EMI0002.0002
-- le motif
EMI0002.0004
dans lequel R1 et R2 représentent soit un atome d'hy drogène, soit un radical alcoyle inférieur, R3 pouvant représenter soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle ou alcoxy inférieur, soit un reste -OCOCH3, soit un reste -COOCH3, soit un reste -CN,
M identi que ou différent pour chaque motif représente: soit un groupement D-NR- dérivant d'une molécule de colo rant aminé de formule D-NHR, dans laquelle D dési gne le reste du colorant et R représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical <B>CH,</B> soit un groupement CnH2n+1O dérivant de l'alcool CnH2n+1OH, n étant un nombre compris entre 1 et 4, étant entendu que pour au moins 5 0/0, mais non la totalité des motifs, M signifie un reste coloré.
Le procédé de préparation selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on procède tout d'abord à la copolymérisation d'au moins un monomère apte à donner naissance au motif I avec au moins un monomère apte à donner naissance au motif II et que l'on fait ensuite réagir un mélange du dit colorant et du dit alcool sur les fonctions anhydride d'acide carboxylique portées par le copolymère obtenu.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les monomères motifs I sont pris dans le groupe que constituent l'anhydride itaconique, l'anhydride citraco- nique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacryli que, l'anhydride mixte acrylique/méthacrylique, sur lequel se trouve condensé un colorant aminé par ami dification ou un alcool par estérification.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention; les monomères motifs II sont pris dans le groupe que constituent l'anhydride maléïque, l'anhydride itaconi- que, l'anhydride citraconique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'anhydride mixte acrylique- méthacrylique, les oléfines, dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 3 et 6, les dérivés acryli ques, méthacryliques et vinyliques.
Le colorant de formule D-NHR précité peut être constitué par un colorant aminé extranucléaire dont l'azote de la fonction amine extranucléaire est utilisé pour constituer une liaison amide qui relie le colorant au polymère.
Les colorants aminés extranucléaires préférés cor respondent à la formule:
EMI0002.0026
dans laquelle: p est un nombre entier compris entre 2 et 6, ces deux valeurs étant incluses, R est tel que défini ci-dessus, l'expression Col représentant un reste colorant cyclique ou polycyclique, tel que les, colorants benzéni ques ou anthraquinoniques.
Parmi les colorants correspondant à la formule ci-dessus, on peut mentionner par exemple ceux qui possèdent en plus de la fonction amine, qui est utilisée pour la fixation sur le polymère, au moins une autre fonction amine substituée directement sur leur noyau.
Dans un mode de réalisation préféré, les alcools que l'on fixe sur les motifs ne possédant pas de groupe colorant sont pris dans le groupe que constituent le butanol et l'éthanol.
On peut procéder tout d'abord à la copolymérisa tion d'au moins deux monomères insaturés différents, appartenant aux groupes définis ci-dessus, puis con denser sur le copolymère obtenu les molécules de colo rants et les molécules d'alcool correspondant à la for mule recherchée.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'illustration, plu sieurs exemples de mise en oeuvre. <I>Exemple 1</I> A. Préparation du copolymère incolore anhydride maléique (50 %)/ anhydride itaconique (50%) On place dans un ballon de 11, muni d'un agita teur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et d'un tube adducteur d'azote, les matières premières suivantes:
-anhydride maléique 60 g -anhydride itaconique 60 g -benzène distillé 300 cc.
On porte à reflux et on introduit goutte à goutte pendant 24 h une solution de 24 g de peroxyde de ben- zoyle dans 200 cc de benzène.
Le copolymère qui s'est formé est essoré et lavé au pentane. On le sèche. On obtient une poudre blanche.
Le rendement pondéral de la réaction est de 850/0. L'indice d'anhydride du produit obtenu est de 991,4, l'indice théorique étant de 1.072.
B. Préparation d'un polymère coloré semi-ester semi-amide mixte, par condensation sur le copolymère incolore de l'al cool n-butylique et du colorant de formule:
EMI0003.0001
On place dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux 75 cc de diméthyl-formamide anhydre, 22,6 g de copolymère anhydride maléique/anhydride itaconique préparé selon A, 6,8 g (0,18 mol/g) de colorant dont la formule est indiqué ci-dessus et 13,2 g de n-butanol. On chauffe durant 16 h à reflux. On complète l'estérification par addition de 14,6 g (0,2 mol/g) de n-butanol et l'on chauffe à nouveau à reflux pendant 7 heures.
On reprend le mélange réactionnel par un volume égal de dioxane et on précipite le copolymère coloré qui s'est formé par de l'éther. Après séchage, on obtient avec un rendement pondéral de 60% une pou dre colorée en violet foncé.
Il résulte des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de 95%. <I>Exemple 2</I> A. Préparation du copolymère incolore anhydride maléique (75 0/0)/ anhydride méthacrylique (250/0) On place dans un ballon de 11 muni d'un agita teur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre, d'une ampoule à brome et d'un tube adducteur d'azote, les matières premières suivantes: -anhydride maléique 75 g -benzène distillé 240 cc -peroxyde de benzoyle 5,882 g.
On porte à reflux et on introduit goutte à goutte, pendant 12 h, 25 g d'anhydride méthacrylique.
On filtre le polymère qui s'est formé, on le lave au pentane et on le sèche.
Le rendement pondéral de la réaction est de 60%. L'indice d'anhydride du produit trouvé est de 1.046, l'indice théorique étant de 1.040. B. Préparation d'un polymère coloré semi-ester semi-amide mixte, par condensation sur le copolymère incolore de l'al cool n-butylique et du colorant de formule:
EMI0003.0005
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermo mètre et d'un réfrigérant à reflux, on introduit 10,7 g (0,1 mol/g) de copolymère anhydride méthacrylique/an hydride maléique préparé selon A, 35 cc de diméthyl- formamide anhydre, 2,10 g (0,01 mol/g) de colorant dont la formule est indiquée ci-dessus et 6,6 g (0,J9 ml/g) de n-butanol. On chauffe à reflux pendant 16 h.
On complète l'estérification par addition de 7,4 g (0,1 mol/g) de n-butanol et l'on chauffe encore à reflux durant 7h.
On ajoute au mélange réactionnel un volume égal de dioxane anhydre et on précipite le copolymère colo ré par de l'éther sec. Après séchage, on obtient avec un rendement pondéral de 50%, une poudre colorée en jaune moutarde.
Il résulte des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de 27,5%. <I>Exemple 3</I> A. Préparation du copolymère incolore acétate de vinyle (5Q /o)/ anhydride citraconique (50%) On place dans un ballon d'un litre muni d'un agi tateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote les matières premières sui vantes: -acétate de vinyle 50 g -anhydride citraconique 50 g -toluène distillé 233 cc -peroxyde de benzoyle 5,882 g On porte à reflux sous agitation et sous azote. Le copolymère formé précipite dans le toluène.
Après 8 heures l'opération est terminée.
On essore le polymère formé, on le lave avec de l'éther de pétrole et on le sèche.
Le copolymère se présente sous forme d'une pou dre.
Le rendement pondéral de la réaction est de 86 0/a. L'indice d'anhydride du produit obtenu est de 563,5, l'indice théorique étant de 500. Il en résulte que le copolymère obtenu présente une composition pondé rale de 43,7 % d'acétate de vinyle et de 56,3 % d'anhy dride citraconique.
B. Préparation d'un copolymère semi-ester, semi- amide mixte, par condensation sur le copolymère acétate de vnyle/anhydride citraconique, de l'alcool n-butylique et du colorant de formule:
EMI0004.0002
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermo mètre et d'un réfrigérant, on place 105 cc de dioxane distillé, 40 g du copolymère acétate de vinyle/anhy dride citraconique préparé selon A, 13,3 g de n-buta- nol (0,18 mol/g) et 6,18 g (0,02 mol/g) du colorant dont la formule a été indiquée ci-dessus.
On chauffe durant 16 h à reflux. On complète l'es térification par addition de 15 g (0,2 mol/g) de n-buta- nol et l'on chauffe à nouveau à reflux pendant 7 h.
Après réaction, on précipite le copolymère coloré par de l'éther sec. Après séchage, on obtient avec un rendement pondéral de 86% une poudre colorée en bleu profond.
Il résulte des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de 89,6%. <I>Exemple 4</I> A. Préparation du copolymère incolore éther isobu- tylvinylique (50 0/a)/ anhydride itaconique (50 0/0).
On place dans un ballon de 11 muni d'un agita teur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote, les matières premières suivantes: -éther isobutylvinylique 50 g -anhydride itaconique 50 g -toluène distillé 233 cc peroxyde de benzoyle 5,882 g -On porte à reflux sous agitation et sous azote. Après 8 heures, on obtient une solution visqueuse rougeâtre.
On précipite le polymère formé avec de l'éther de pétrole et on le sèche. Le copolymère se présente sous forme d'une poudre rouge. Le rendement pondéral de la réaction est de 80%. L'indice d'anhydride du produit obtenu est de 572, l'indice théorique étant de 500. Il en résulte que le copolymère obtenu présente une composition pondé rale de 42,8% d'éther isobutylvinylique et de 57,2% d'anhydride itaconique.
B. Préparation d'un copolymère coloré semi-ester semi-amide mixte, par condensation sur le copolymère éther isobutyl- vinylique/anhydride itaconique de n-butanol et du colorant de formule:
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Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermo mètre et d'un réfrigérant à reflux, on introduit 20 g (0,1 mol/g) du copolymère éther isobutylvinylique/an- hydride itaconique préparé selon A, 6,66 g (0,09 mol/g) de n-butanol et 2,8 g (0,01 mol/g) du colorant ci-des sus.
On chauffe pendant 16 h à reflux puis on complète l'estérification par addition de 7,4 g (0,1 mol/g) de n-butanol et l'on chauffe de nouveau à reflux pendant 7 h.
Après condensation, on précipite le copolymère coloré par de l'éther de pétrole. Après séchage, on obtient avec un rendement pondéral de 92% une pou dre colorée en rouge soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.
Il résulte des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de 93%. <I>Exemple 5</I> A. Préparation du copolymère incolore acrylate de méthyle (75 0/0)/ anhydride acrylique (25%) On place dans un ballon de 11 muni d'un agita teur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote les matières premières sui vantes: -acrylate de méthyle 75 g -anhydride acrylique 25 g -toluène 300 cc -peroxyde de benzoyle 5,882 g.
On porte à reflux en chauffant doucement sous agi tation et sous azote. Après 8 heures, on obtient un polymère sous forme de poudre qu'on essore et lave avec du pentane et qu'on sèche.
Le copolymère se présente sous forme d'une pou dre blanche.
Le rendement pondéral de la réaction est de 700/0. L'indice d'anhydride du produit obtenu est de 374, l'indice théorique étant de 500.
Il en résulte que le copolymère obtenu présente une composition pondérale de 58% d'acrylate de méthyle et de 42% d'anhydride acrylique. B. Préparation d'un copolymère coloré semi-ester semi-amide mixte, par condensation sur le copolymère acrylate de méthyle/ anhydride acrylique, de l'alcool n-butylique et du colorant de formule:
EMI0005.0000
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un réfrigé rant à reflux et d'un thermomètre, on place 400 cc de diméthylsulfoxyde, 30g (0,1 mol/g) du copolymère acrylate de méthyle/anhydride acrylique (préparé selon
EMI0005.0001
dans lesquels R et R' représentent soit un atome d'hy drogène, soit un radical alcoyle inférieur et R" repré sente un radical alcoyle inférieur.
- et des motifs II de formule suivante:
EMI0005.0004
dans laquelle B représente un motif différent du motif <B>1</B> pris dans le groupe que constituent: A), 6,66 g de n-butanol (0,09 mol/g) et 2,1 g (0,01 mol/g) du colorant dont la formule a été indiquée ci-dessus.
On chauffe durant 16 h à reflux. On complète l'es térification par addition de 7,4 g (0,1 mol) de n-buta- nol et l'on chauffe à nouveau à reflux durant 7 h.
Après réaction, on précipite le copolymère coloré par de l'eau. On le redissout dans un mélange de 1/3 de dioxane 1/3 de diméthylformamide. On précipite à nouveau le copolymère par de l'éther.
Après séchage, on obtient avec un rendement de 55% une poudre colorée en orange.
Il résulte. des analyses qui ont été effectuées que le rendement de fixation du colorant par amidification est de 39,6%.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de copolymères colorés comportant: - des motifs I de formule suivante: EMI0005.0018 dans laquelle:A représente un reste pris dans le groupe que constituent les restes 4es motifs 1 définis ci-dessus, -le motif EMI0005.0025 -le motif EMI0006.0000 dans lequel R1 et R2 représentent soit un atome d'hy drogène, soit un radical alcoyle inférieur, R3 pouvant représenter soit un atome d'hydrogène, soit un radical alcoyle ou alcoxy inférieur, soit un reste -OCOCH3, soit un reste -COOCH3, soit un reste -CN, M identi que ou différent pour chaque motif' représente:soit un groupement D-NR- dérivant d'une molécule de colo rant aminé de formule D-NHR, dans laquelle D dési gne le reste du colorant et R représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical C2H5, soit un groupement CnH2n+1O dérivant de l'alcool CnH2n+1OH, n étant un nombre compris entre 1 et 4, étant entendu que pour au moins 5% mais non la totalité des motifs, M signifie un reste coloré,caractérisé par le fait que l'on procède tout d'abord à la copolymérisation d'au moins un monomère apte à donner naissance au motif I avec au moins un monomère apte à donner naissance au motif II et que l'on fait ensuite réagir un mélange du dit colorant et du dit alcool sur les fonctions anhydride d'acide carboxylique portées par le copolymère obtenu.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que les monomères conduisant aux motifs I sont pris dans le groupe que constituent l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride acrylique, l'anhy dride méthacrylique, l'anhydride mixte acrylique/méth.- acrylique, sur lequel se trouve condensé un colorant aminé par amidification ou un alcool par estérification.2. Procédé selon la revendication , caractérisé en ce que les monomères conduisant aux motifs II sont pris dans le groupe que constituent l'anhydride maléi que, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'an hydride mixte acrylique-méthacrylique, les oléfines, dont le nombre d'atomes de carbone est compris entre 3 et 6, les dérivés acryliques, méthacryliques et vinyli ques. 3.Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le colorant de formule D-NHR précité est consti tué par un colorant aminé extranucléaire. 4. Procédé selon la sous-revendication 3, caractéri sé en ce que le. colorant aminé extranucléaire corres pond à la formule: EMI0006.0024 dans laquelle p est un nombre entier compris entre 2 et 6, ces deux valeurs étant incluses, l'expression Col représentant un reste colorant cyclique ou polycycli que, tel que les colorants benzéniques ou anthraquino- niques,R est tel que défini ci-dessus. 5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'alcool que l'on fixe sur les motifs ne possédant pas de groupe colorant est du butanol et/ou de l'étha- nol. 6. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on procède tout d'abord à la copolymérisation d'au moins deux monomères insaturés différents, appartenant au groupe défini ci-dessus, après quoi on condense sur le polymère obtenu les molécules de colorant et les molécules d'alcool correspondant à la formule recherchée.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2775367A GB1193151A (en) | 1967-06-15 | 1967-06-15 | Coloured Polymers |
| CH867168A CH504207A (fr) | 1967-06-15 | 1968-06-11 | Composition cosmétique contenant des polymères colorés |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH521392A true CH521392A (fr) | 1972-04-15 |
Family
ID=25703607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH251970A CH521392A (fr) | 1967-06-15 | 1968-06-11 | Procédé de préparation de copolymères mixtes colorés |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH521392A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0583205A1 (fr) * | 1992-07-24 | 1994-02-16 | International Business Machines Corporation | Colorants polymériques pour revêtements antiréfléchissants |
-
1968
- 1968-06-11 CH CH251970A patent/CH521392A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0583205A1 (fr) * | 1992-07-24 | 1994-02-16 | International Business Machines Corporation | Colorants polymériques pour revêtements antiréfléchissants |
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