CH528498A - Verfahren zur Herstellung von 9B, 10a-Steroiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 9B, 10a-SteroidenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von 9S, lOz-Steroiden Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 9!13,lOa-Steroiden der Formel EMI1.1 das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine entsprechende, in 6-Stellung nicht chlorierte Verbindung der Formel I mit Chromylchlorid behandelt und anschliessend dehydratisiert. Der Acylrest einer 20-Acyloxygruppe leitet sich vorzugsweise von einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen oder einer araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit bis zu 20 C Atomen ab. Beispiele solcher Säuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Pivalinsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Citronensäure, Benzoesäure. Ein bevorzugter 20-Acyloxyrest ist der Acetyloxyrest. Der 20-Acyloxyrest kann a- oder l,B-Konfiguration aufweisen. Eine entsprechende, in 6-Stellung nicht chlorierte Verbindung der Formel I kann dadurch in 6-Stellung chloriert werden, dass man sie mit Chromylchlorid umsetzt und das Reaktionsprodukt durch Behandlung mit sauren Agentien, wie Chlor- oder Bromwasserstoff in Essigsäure, Aceton, Methanol, Dioxan oder Tetrahydrofuran dehydratisiert. Die Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemässe Verfahren können, soweit sie nicht bekannt sind, nach an sich bekannten Methoden gewonnen werden. Die 9p,10cs-Steroide der Formel I sind hormonal, insbesondere progestativ, wirksam. In Tierversuchen wurde eine Beeinflussung des Gonadotropinhaushalts sowie eine anti-östrogene Wirkung festgestellt. Die 9iss,lOa-Steroide der Formel I kommen beispielsweise als Mittels zur Regulation des Menstruationscyclus in Betracht. Die Verfahrensprodukte können als Heilmittel in Form pharmazeutischer Präparate Verwendung finden, welche sie in Mischung mit einem für die enterale, perkutane oder parenterale Applikation geeigneten pharmazeutischen, organischen oder anorganischen inerten Trägermaterial enthalten. Die pharmazeutischen Präparate können in fester Form, in halbfester Form oder in flüssiger Form, z.B. als Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen, vorliegen. Gegebenenfalls enthalten sie Hilfsstoffe, wie Konservierungs-, Stabilisierungs-, Netz- oder Emulgiermittel, Salze zur Veränderung des osmotischen Druckes oder Puffer. Sie können auch noch andere therapeutisch wertvolle Stoffe enthalten. In dem folgenden Beispiel sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Beispiel Zu einer auf 150 gekühlten Lösung von 3,50 g 200:-Acetoxy-9ss,lOo,-pregna-4,6-dien-3-on in 100 ml Methylenchlorid gibt man unter gutem Rühren eine Lösung von 5,3 ml Chromylchlorid in 10 ml Methylenchlorid innert 45 Minuten zu. Es wird weiter 3 Stunden bei - 150 gerührt; anschliessend filtriert man den braunen Niederschlag ab und wäscht diesen mehrmals mit kaltem Methylenchlorid. Der Filterkuchen wird unter Rühren in eine Lösung von 21 g Natriumacetat und 25,7 g Natriumpyrolsulfit in 300 ml Eiswasser eingetragen und sofort mit 150 ml Äthylacetat versetzt. Das Gemisch wird 40 Minuten gerührt; dann trennt man die organische Phase ab und extrahiert noch zweimal mit Äthylacetat. Die vereinigten organischen Extrakte werden mit ver dünnter Natriumacetatlösung und Wasser neutral gewaschen, mit Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in 50 ml Dioxan, das 2% Chlorwasserstoff enthält, gelöst und 15 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Zur Aufarbeitung giesst man auf Eiswasser und extrahiert mit Äthylacetat. Der Extrakt wird mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung und Wasser neutral gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Das Rohprodukt liefert nach Chromatographie an Silicagel und Umkristallisation aus Aceton-Hexan 1,6 g reines 20aAcetoxy-6-chlor -93,lOcepregna-4,6-dien-3-on, Schmelzpunkt 159-1600.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Herstellung von 99,l0a-Steroiden der Formel EMI2.1 dadurch gekennzeichnet, dass man eine entsprechende, in 6-Stellung nicht chlorierte Verbindung der Formel I mit Chromylchlorid behandelt und anschliessend dehydratisiert.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 20-Niederalkanoyloxy-93,1Oa -pregna-4,6-dien-3-on als Ausgangsverbindung einsetzt.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 20-Acetoxy-93,10a-pregna4,6- -dien-3-on als Ausgangsverbindung einsetzt.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |