CH536603A - Utilisation de cétones bicycliques insaturées comme agents aromatisants - Google Patents

Description

  
 



   La présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins une des cétones bicycliques insaturées de formule
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 dans laquelle les symboles RI et R2 représentent l'hydrogène ou   l'un    d'eux un radical alcoyle inférieur et l'autre l'hydrogène et   R,      R4.      R-5    et   RO    représentent l'hydrogène ou   l'un    d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène, comme agent aromatisant, pour la préparation d'arômes artificiels et pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour les hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac. Dans la formule I, le radical alcoyle peut être un groupe tel que méthyle ou éthyle par exemple.



   On a en effet découvert que les composés de formule I   posse-    dent des propriétés organoleptiques particulièrement intéressantes et peuvent être de ce fait avantageusement utilisés comme ingrédients dans la préparation d'arômes artificiels variés et pour l'aromatisation d'aliments divers, de boissons non nutritives et du tabac.



   Selon la nature des produits auxquels on les ajoute, ils développent des notes gustatives camphrées, huileuses, fruitées, vineuses, boisées, florales, cireuses ou de plantes aromatiques, ou toute combinaison desdites notes.



   Lorsque lesdits composés sont utilisés comme agents aromatisants ou comme additifs destinés à modifier les propriétés organoleptiques d'aliments divers, de boissons non nutritives et du tabac, ils peuvent être incorporés en proportions variant aussi entre de larges limites. Ainsi, des effets aromatisants marqués peuvent déjà être obtenus par l'utilisation de quantités de l'ordre d'environ 0,1 à environ 10 ppm desdites cétones de formule I par rapport au poids total du produit à aromatiser. Cependant, ces taux peuvent être augmentés au-delà de 10 ppm et jusqu'à environ 100 ppm lorsqu'on désire obtenir des effets aromatisants spéciaux. Dans la préparation de compositions aromatisantes par mélange des composés nouveaux et d'autres agents aromatisants, on peut utiliser lesdites cétones en proportions d'environ 0,1% à environ 15% du total de la composition.

  Dans de nombreux cas, la moyenne des proportions utilisées se situe entre environ I et environ 10% du poids total de la composition.



   Il est bien entendu que les limites de proportions données cidessus ne représentent pas des limites absolues; dans les cas où l'on désire obtenir des effets spéciaux, lesdits composés de formule I peuvent être utilisés en concentrations supérieures ou inférieures à celles indiquées ci-dessus.



   Les composés de formule I peuvent être préparés par cyclisation au moyen d'un agent acide ou basique d'un composé de formule 
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 dans laquelle l'indice n vaut 0 ou 1, et les symboles RI à   R6    ont le même sens que celui indiqué pour la formule 1.



   Comme agent de cyclisation acide, on peut utiliser des acides protoniques. minéraux ou organiques. tels les acides chlorhydrique, phosphorique. sulfurique. les terres argileuses acides par exemple, ou encore les acides   p-toluène-sulfonique    ou   trifluoro-    acétique, ou des acides dits de Lewis tel le   BF,.    AICI3,   SnCl4    ou l'iode par exemple.



   On peut effectuer ladite cyclisation dans un solvant organique comme   pl;ar    exemple un hydrocarbure aliphatique. cycloaliphatique ou aromatique. tel le cyclohexane, le benzène ou le toluène, ou un éther tel l'éther diéthylique, le monoglyme, le diglyme. le dioxanne ou le tétrahydrofuranne.



   Suivant un mode particulier d'exécution de ce procédé. on utilise comme agent acide le BF3 et   l'on    opère dans un solvant organique inerte comme par exemple le benzène ou le toluène.



   Comme agent de cyclisation basique, on peut utiliser des bases inorganiques fortes tels les dérivés   hydroxylés    de métaux alcalins, comme par exemple l'hydroxyde de sodium. de potassium, ou de lithium, ou des bases organiques telles les amines primaires. secondaires ou tertiaires. comme par exemple la   dièthylamine,    la triéthylamine, la n-propylamine, la   di-n-propylamine,    la tri-n-propylamine, la n-butylamine, l'aniline. la   mèthylaniline,    la diméthylaniline, la tri-méthylaniline ou la   diethylaniline,    ainsi que d'autres agents nucléophiles, tels les anions I-,   Si,=,      S203    par exemple.



   La préparation de   l'un    des composés de formule I est décrite   ci-après.    Dans ladite description, qui comprend également les données analytiques du composé obtenu, les températures sont indiquées en degrés centigrades.



      4 4,8-1riméthyl-9-métllylène-bcy c 10f 3 3.I lnonunone- f 6):   
 Une solution de   2,6,6-triméthyl- I -crotonoyl-2-cyclohexène    (1,0 g) dans un mélange de benzène et éther (10   ml)    a été chauffée à environ 80- en présence d'une petite quantité d'une solution sa   turée    de BF3 dans l'éther diéthylique anhydre. le cours de la réaction étant suivi par chromatographie en phase gazeuse. Environ 3 heures ont été nécessaires pour une telle transformation.



   Après filtration du mélange de réaction à l'aide de terre d'infusoires, l'évaporation du filtrat a donné un résidu qui, soumis à distillation, a fourni le composé bicyclique désiré avec un rendement de   880/o.   



     = = 1,4955; d420 =0,9642. SM: M = 192 (60); IR: 1650 et 1700      cm¯l.    RMN: 1,02 (3H, d,   J=7    cps); 0,84 et 0,99 (6H, 2 s); 4,58 et 4,78 (2H, 2   m) 6    ppm.



   Les composés de formule Il utilisés comme produits de départ dans la préparation ci-dessus peuvent   etre    obtenus par oxydation des alcools correspondants. selon la méthode décrite dans le brevet suisse   N"    524560.

 

   L'exemple donné ci-après sert à illustrer la présente invention d'une manière plus détaillée.



   Exemple
 On a préparé une composition aromatisante de base de type  Tutti-Frutti  en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
 Vanilline 20
 Caproate d'allyle 10
 Citral 20
 Butyrate d'amyle 35
 Essence d'orange 45
 Butyrate d'éthyle 75
 Acétate d'éthyle 185
 Essence de citron 400
 Total 975
 Par addition de 25 g de   4,4,8-triméthyl-9-méthylène-bicy-      clo[3.3.1]nonanone-(6)    à 975 g du mélange de base ci-dessus, on a obtenu la composition  test . La composition  témoin  a été préparée par adjonction de 25 g d'essence de citron audit mélange de base.



   On a ensuite procédé à l'aromatisation des aliments ci-dessous, au moyen des compositions  test  et  témoin , les quanti  tés utilisées pour l'aromatisation étant rapportées à 100 kg de matière alimentaire.



   Gâteau 20 g
 Pouding 5-10 g
 Sucre cuit 15-20 g
   Sucre    cuit: On chauffe lentement jusqu'à 145 C un mélange de 100   ml    de sirop de sucre (préparé en dissolvant I kg de saccharose dans 600   ml    d'eau) et 20 g de glucose. On ajoute l'arôme et laisse durcir en refroidissant.



   Pouding: Tout en remuant, on ajoute un mélange de 60 g de saccharose et 3 g de pectine à 500   ml    de lait chaud. On porte quelques secondes à l'ébullition, ajoute l'arôme et laisse refroidir.

 

   Gâteau: On mélange intimement les ingrédients suivants: 100 g de margarine végétale, 1,5 g de NaCI, 100 g de saccharose, 2   oeufs    et 100 g de farine. On ajoute l'arôme et on cuit la masse au four 40   mon à      180; C.   



   Les aliments terminés ont ensuite été soumis à un groupe de personnes expérimentées qui ont dû se prononcer sur la valeur de l'arôme des divers échantillons. Tous les membres du groupe se sont accordés pour déclarer que l'arôme des échantillons  test  possédait une note plus fruitée et plus boisée que celle des échantillons  témoin , les échantillons  test  présentant en outre une note rappelant celle de baies comme le genièvre par exemple. 

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Utilisation comme agent aromatisant, pour la préparation d'arômes artificiels et pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour les hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac, d'au moins une des cétones bicycliques insaturées de formule EMI2.1 dans laquelle les symboles Ri et R2 représentent l'hydrogène ou l'un d'eux un radical alcoyle inférieur et l'autre l'hydrogène et R3, R4, R5 et R6 représentent l'hydrogène ou l'un d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène.

   SOUS-REVENDICATION Utilisation selon la revendication de 4,8,8-triméthyl-9-méthy Iène-bicyclo[3.3.l]nonanone-(6).