CH551761A

CH551761A - Utilisation de composes hydroxyles comme agents aromatisants.

Info

Publication number: CH551761A
Application number: CH1684772A
Authority: CH
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1970-04-14
Filing date: 1970-04-14
Publication date: 1974-07-31

Description


  
 



   La présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins un des composés hydroxylés de formule:
EMI1.1     
 possédant une double liaison en position 2' ou 3' de la chaîne latérale et une double liaison en position 1, 2 ou 3 du cycle, les doubles liaisons étant représentées par les pointillés, et dans laquelle l'indice n vaut zéro ou 1, la fonction OH est reliée aux positions   I, 2    ou 3 du cycle et les symboles   Rl,    R2 et R3 représentent l'hydrogène ou   l'un    d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène;

  R4,   R5,    R6 et R7 représentent l'hydrogène ou   l'un    d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène, comme agent aromatisant, pour la préparation d'arômes artificiels et pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour les hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac.



  Dans la formule I, le radical alcoyle peut être un groupe tel que méthyle ou éthyle par exemple.



   On a en effet découvert que les composés de formule I possèdent des propriétés aromatisantes très intéressantes. Selon la nature des produits auxquels on les ajoute, ils dévéloppent des notes gustatives camphrées, huileuses, fruitées, vineuses, boisées, florales, cireuses ou de plantes aromatiques, ou toute combinaison desdites notes.



   Lorsque lesdits composés sont utilisés comme agents aromatisants ou comme additifs destinés à modifier les propriétés organoleptiques d'aliments divers, de boissons non nutritives et du tabac, ils peuvent être incorporés en proportions variant entre de larges limites. Ainsi, des effets aromatisants marqués peuvent déjà être obtenus par l'utilisation de quantités voisines de 0,1 à 10 ppm desdites cétones de formule I par rapport au poids total du produit à aromatiser. Cependant, ces taux peuvent être augmentés au-delà de 10 ppm et jusqu'à environ 100 ppm lorsqu'on désire obtenir des effets aromatisants spéciaux. Dans la préparation de compositions aromatisantes par mélange des composés nouveaux et d'autres agents aromatiques, on peut utiliser lesdites cétones en proportions voisines de 0,1% à 15% du total de la composition.



  Dans de nombreux cas, la moyenne des proportions utilisées se situe entre 1% et 10% du poids total de la composition.



   Il est bien entendu que les limites de proportions données cidessus ne représentent pas les limites absolues; dans les cas où   l'on    désire obtenir des effets spéciaux, lesdits composés de formule I peuvent être utilisés en concentrations supérieures ou inférieures à celles indiquées ci-dessus.



   Les composés hydroxylés de formule I peuvent être préparés par traitement au moyen d'un agent acide de composés de for
EMI1.2     
 dans laquelle l'oxygène de la fonction époxyde est relié aux positions 1 et 2 ou 2 et 3 du cycle, et dans laquelle la position de la double liaison de la chaîne latérale, la valeur de l'indice n et les symboles   Rl    à R7 sont définis comme pour la formule I.



   Comme agent acide, on peut utiliser des acides minéraux ou organiques tels les acides chlorhydrique, phosphorique, sulfurique, p-toluènesulfonique ou   trifluoroacétique    par exemple, ou encore des terres argileuses acides par exemple. On peut en outre effectuer ledit traitement en présence d'un solvant organique tel le benzène, le toluène, le dioxanne, le tétrahydrofuranne ou l'acétate d'éthyle par exemple, et opérer à la température d'ébullition dudit solvant par exemple.



   Un mode de préparation de   l'un    des composés de formule I est donné ci-dessous, à titre d'exemple. Dans ladite description, qui comprend également les caractères analytiques du composé obtenu, les températures sont indiquées en degrés centigrades.



     2,6,6-triméthyl-1-hydroxy-1-2-buténoyl)    -2-cyclohexène:
 10 g d'un mélange d'isomères cis et trans du   2,6,6-triméthyl-1-      (2-buténoyl)-l ,2-époxycyclohexane    et 2 g de terre argileuse acide, dans 50   ml    de dioxanne, ont été chauffés à   100 -105 ,    sous atmosphère d'azote. Le cours de la réaction a été suivi par l'analyse du mélange réactionnel au moyen de chromatographie en phase gazeuse. La réaction une fois terminée, on a filtré le mélange de réaction, lavé, séché et concentré le filtrat ainsi obtenu selon les méthodes usuelles, pour obtenir, après distillation du résidu   (80 /0,01    Torr), 8 g du produit désiré.



   n20 =   1,5049;d20    = 1,018.



   IR 3090, 1675, 1620, 970 cm-l.



   RMN 0,72 et 0,97 (6H, 2s); 1,45 (3H, m); 1,92 (1H, d,
 J=7,5 cps); 4,07 (1H, m); 5,7 (1H, m); 6,35-7,2 (2H, m)    Gppm.   



   SM M' = 208 ( <  1); m/e = 139 (49), 121 (3), 109 (2), 95
 (33), 82 (3), 69 (28), 55 (7), 43 (100), 27 (5).



   Le   2,6,6-triméthyl- 1 -(2-buténoyl)-1 ,2-époxycyclohexane    utilisé comme produit de départ dans la préparation ci-dessus, peut être obtenu par époxydation du   2,6,6-triméthyl-1-(2-buténoyl)-l-    cyclohexéne, selon une méthode notamment décrite dans le brevet suisse   N"    536834.



   L'exemple suivant est destiné à illustrer la présente invention de façon plus détaillée.

 

  Exemple:
 On a aromatisé un sirop de maïs, relativement neutre de goût, par addition de   2,6,6-triméthyl-l-hydroxy-l -(2-buténoyD-2-    cyclohexéne comme ingrédient unique, à raison de 0,03 g de solution dudit composé à 1% dans l'éthanol (95%) pour 100   ml    de sirop de mais de base. Le sirop de maïs ainsi préparé possède, contrairement au sirop de base, un goût et un arôme de miel, avec, en outre, un léger caractère de noisettes grillées.



   REVENDICATION



   Utilisation comme agent aromatisant pour la préparation d'arômes artificiels et pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour   ies    hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac, d'au moins un des composés hydroxylés de formule:
EMI1.3     
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

**ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.

La présente invention a pour objet l'utilisation d'au moins un des composés hydroxylés de formule: EMI1.1 possédant une double liaison en position 2' ou 3' de la chaîne latérale et une double liaison en position 1, 2 ou 3 du cycle, les doubles liaisons étant représentées par les pointillés, et dans laquelle l'indice n vaut zéro ou 1, la fonction OH est reliée aux positions I, 2 ou 3 du cycle et les symboles Rl, R2 et R3 représentent l'hydrogène ou l'un d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène;

R4, R5, R6 et R7 représentent l'hydrogène ou l'un d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène, comme agent aromatisant, pour la préparation d'arômes artificiels et pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour les hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac.

Dans la formule I, le radical alcoyle peut être un groupe tel que méthyle ou éthyle par exemple.

On a en effet découvert que les composés de formule I possèdent des propriétés aromatisantes très intéressantes. Selon la nature des produits auxquels on les ajoute, ils dévéloppent des notes gustatives camphrées, huileuses, fruitées, vineuses, boisées, florales, cireuses ou de plantes aromatiques, ou toute combinaison desdites notes.

Lorsque lesdits composés sont utilisés comme agents aromatisants ou comme additifs destinés à modifier les propriétés organoleptiques d'aliments divers, de boissons non nutritives et du tabac, ils peuvent être incorporés en proportions variant entre de larges limites. Ainsi, des effets aromatisants marqués peuvent déjà être obtenus par l'utilisation de quantités voisines de 0,1 à 10 ppm desdites cétones de formule I par rapport au poids total du produit à aromatiser. Cependant, ces taux peuvent être augmentés au-delà de 10 ppm et jusqu'à environ 100 ppm lorsqu'on désire obtenir des effets aromatisants spéciaux. Dans la préparation de compositions aromatisantes par mélange des composés nouveaux et d'autres agents aromatiques, on peut utiliser lesdites cétones en proportions voisines de 0,1% à 15% du total de la composition.

Dans de nombreux cas, la moyenne des proportions utilisées se situe entre 1% et 10% du poids total de la composition.

Il est bien entendu que les limites de proportions données cidessus ne représentent pas les limites absolues; dans les cas où l'on désire obtenir des effets spéciaux, lesdits composés de formule I peuvent être utilisés en concentrations supérieures ou inférieures à celles indiquées ci-dessus.

Les composés hydroxylés de formule I peuvent être préparés par traitement au moyen d'un agent acide de composés de for EMI1.2 dans laquelle l'oxygène de la fonction époxyde est relié aux positions 1 et 2 ou 2 et 3 du cycle, et dans laquelle la position de la double liaison de la chaîne latérale, la valeur de l'indice n et les symboles Rl à R7 sont définis comme pour la formule I.

Comme agent acide, on peut utiliser des acides minéraux ou organiques tels les acides chlorhydrique, phosphorique, sulfurique, p-toluènesulfonique ou trifluoroacétique par exemple, ou encore des terres argileuses acides par exemple. On peut en outre effectuer ledit traitement en présence d'un solvant organique tel le benzène, le toluène, le dioxanne, le tétrahydrofuranne ou l'acétate d'éthyle par exemple, et opérer à la température d'ébullition dudit solvant par exemple.

Un mode de préparation de l'un des composés de formule I est donné ci-dessous, à titre d'exemple. Dans ladite description, qui comprend également les caractères analytiques du composé obtenu, les températures sont indiquées en degrés centigrades.

2,6,6-triméthyl-1-hydroxy-1-2-buténoyl) -2-cyclohexène: 10 g d'un mélange d'isomères cis et trans du 2,6,6-triméthyl-1- (2-buténoyl)-l ,2-époxycyclohexane et 2 g de terre argileuse acide, dans 50 ml de dioxanne, ont été chauffés à 100 -105 , sous atmosphère d'azote. Le cours de la réaction a été suivi par l'analyse du mélange réactionnel au moyen de chromatographie en phase gazeuse. La réaction une fois terminée, on a filtré le mélange de réaction, lavé, séché et concentré le filtrat ainsi obtenu selon les méthodes usuelles, pour obtenir, après distillation du résidu (80 /0,01 Torr), 8 g du produit désiré.

n20 = 1,5049;d20 = 1,018.

IR 3090, 1675, 1620, 970 cm-l.

RMN 0,72 et 0,97 (6H, 2s); 1,45 (3H, m); 1,92 (1H, d, J=7,5 cps); 4,07 (1H, m); 5,7 (1H, m); 6,35-7,2 (2H, m) Gppm.

SM M' = 208 ( < 1); m/e = 139 (49), 121 (3), 109 (2), 95 (33), 82 (3), 69 (28), 55 (7), 43 (100), 27 (5).

Le 2,6,6-triméthyl- 1 -(2-buténoyl)-1 ,2-époxycyclohexane utilisé comme produit de départ dans la préparation ci-dessus, peut être obtenu par époxydation du 2,6,6-triméthyl-1-(2-buténoyl)-l- cyclohexéne, selon une méthode notamment décrite dans le brevet suisse N" 536834.

L'exemple suivant est destiné à illustrer la présente invention de façon plus détaillée.

Exemple: On a aromatisé un sirop de maïs, relativement neutre de goût, par addition de 2,6,6-triméthyl-l-hydroxy-l -(2-buténoyD-2- cyclohexéne comme ingrédient unique, à raison de 0,03 g de solution dudit composé à 1% dans l'éthanol (95%) pour 100 ml de sirop de mais de base. Le sirop de maïs ainsi préparé possède, contrairement au sirop de base, un goût et un arôme de miel, avec, en outre, un léger caractère de noisettes grillées.

REVENDICATION

Utilisation comme agent aromatisant pour la préparation d'arômes artificiels et pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour ies hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac, d'au moins un des composés hydroxylés de formule: EMI1.3 possédant une double liaison en position 2' ou 3' de la chaîne latérale et une double liaison en position 1, 2 ou 3 du cycle, les doubles liaisons étant représentées par les pointillés, et dans laquelle l'indice n vaut zéro ou 1, la fonction OH est reliée aux positions 1, 2 ou 3 du cycle et les symboles Rl, R2 et R3 représentent l'hydrogène ou l'un d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène, R4, R5, R6 et R7 représentent l'hydrogène ou l'un d'eux un radical alcoyle inférieur et les autres l'hydrogène.