CH553249A - Utilisation de composes azotes heterocycliques comme ingredients parfumants et/ou aromatisants. - Google Patents

Description

  
 



   La présente invention a pour objet l'utilisation comme ingrédient parfumant et/ou aromatisant, pour la préparatiol de parfums et de produits parfumés et/ou pour l'aromatisation d'aliments solides ou liquides, de boissons non nutritives et   di    tabac, d'au moins un des composés hétérocycliques azotés de formule
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 possédant une double liaison endocyclique en position 1, 2, 3 ou 4, ou une double liaison exocyclique en position 2 ou encore deux doubles liaisons conjuguées en position 1 et 3 comme indiqué par les pointillés et dans laquelle chacun des symboles   Rl,    R2, R3, R4 et R5 représente un reste alkyle inférieur ou un atome d'hydrogène.



   Les composés de formule I sont actuellement utilisés en parfumerie et dans l'industrie des arômes comme produits intermédiaires dans la préparation de composés carbonylés alicycliques appartenant à la série des  damascones  et  damascénones  [voir à ce sujet Helv. Chim. Acta 53, 541 (1970) et Brevet suisse no /Demande de brevet no 10   368173].   



   Nous avons découvert que les composés azotés hétérocycliques de formule I possèdent également d'intéressantes propriétés organoleptiques et qu'ils peuvent être de ce fait avantageusement utilisés en tant qu'ingrédients parfumants et/ou aromatisants.



   Lesdits composés ont notamment pour effet de développer dans les produits auxquels ils sont incorporés des notes fruitées, douces, rappelant parfois le caractère de certains tabacs.



  Ils sont en cela particulièrement appréciés pour la préparation de produits parfumés tels que savons, détergents ou produits cosmétiques par exemple, ou pour l'aromatisation d'aliments divers, de boissons d'agrément et du tabac ou de produits à base de tabac par exemple.



   Les concentrations auxquelles on peut utiliser les composés de formule I, pour obtenir un effet gustatif où olfactif tel que décrit ci-dessus, varient de façon étendue. Lors de l'utilisation   --    desdits composés dans des compositions parfumantes par exemple, les effets les plus intéressants sont obtenus à l'aide de.



  quantités de l'ordre de 0,5 à   1%    environ du poids total de ladite composition. Selon l'effet particulier recherché, on peut également utiliser des proportions comprises entre 10 et   15 ni    environ, ou même encore plus élevées.



   Lorsque lesdits composés sont utilisés pour renforcer, améliorer ou modifier les propriétés organoleptiques d'aliments divers, de boissons ou du tabac, on utilise de préférence des quantités comprises entre 10 et 100 ppm environ du poids total de la matière ainsi aromatisée.



   Dans tous les cas ci-dessus cependant des valeurs supérieures ou inférieures aux limites susmentionnées peuvent être également utilisées.



   Les composés azotés hétérocycliques dont l'utilisation comme ingrédients parfumants et/ou aromatisants constitue l'objet de la présente invention peuvent être obtenus au moyen de la méthode illustrée ci-dessous.
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   Dans les formules   II    et III ci-dessus, la position des doubles liaisons et les symboles   Rl    à R5 sont définis comme pour la formule I. Partant d'un composé à structure ionique de formule III, on en prépare premièrement l'oxime correspondante selon les techniques usuelles [voir à ce sujet L. F. Fieser et
M. Fieser, Organic Chemistry, Reinhold Publ. Corp., New
York 1956, p. 211 et suivantes]. Le composé hétérocyclique I est ensuite obtenu par cyclisation de la ionone-oxime de for  mule   II    selon un procédé notamment décrit dans le Brevet suisse no   Demande    de brevet   n04769/72].   



   Nous décrirons   ci-apraes,    à titre   créxemple,    la préparation du   3-méthyl-5-t2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène- 1 -yl)-isoxazole:   
 Une   solution    de 88,9 g de   NäHCO3    dans 750 ml d'eau a été ajoutée, sous agitation, à 530 g (0,260 mole) d'a-iononeoxime dissous dans 750 ml de tétrahydrofuranne. Poursuivant la réaction à l'abri de la lumière, on a ensuite ajouté une solution de 148,6 g de KI et 69,2 g (0,270 mole) d'iode dans 500 ml d'eau et finalement chauffé à reflux durant 7 h. Après l'avoir maintenu durant une nuit à température ambiante et lui avoir ajouté 500   ml    d'une solution aqueuse saturée en   NaHSO3,    on a extrait le mélange réactionnel au moyen de 750 ml d'éther.

  Les extraits organiques combinés ont ensuite été séchés sur   Na2SO4    et concentrés sous pression réduite pour donner un résidu qui, après distillation, a permis d'obtenir
 28,75 g   (54ni)    d'isoxazole, Eb.   69-700/0,04    Torr.



   IR   (CHCls):    2960, 1595, 1445, 1415 cm-1
 RMN   (CDC13):    0,73 (3H, s); 0,99 (3H, s); 1,55 (3H, m); 2,22
 (3H, s); 2,92 (1H, bande large, s); 5,49
 (1H, m); 5,68 (1H, s); 1,2-2,2 (4H, multi
 plet)   Ï    ppm
 UV   (95%    éthanol): nm max 218 (E 9750)
 SM: M+ = 205
   L'a4onone-oxime,    utilisée comme produit de départ dans le
 procédé ci-dessus, peut être obtenue comme suit:
 77 g de chlorhydrate d'hydroxylamine et 125 g d'acétate de sodium anhydre dans 200 ml d'eau ont été ajoutés à une solution de 200 g   d' -ionone    dans 500 ml d'éthanol.

  La réaction était légèrement exothermique et la température du mélange
 réactionnel a finalement atteint   35oC.    L'agitation du mélange a été poursuivie durant 15 min, puis on a éliminé les fractions volatiles par distillation sous pression réduite. Le résidu aqueux ainsi obtenu a ensuite été dilué au moyen de 200 ml d'eau et extrait avec 2 portions de 150 ml d'éther de pétrole
 (Eb.   80-100 C).    Par évaporation du solvant on a obtenu 210 g
   d'a-ionone-oxime    impure. Un échantillon pour analyse a été purifié par chromatographie sur couche mince.



   La présente invention sera illustrée à l'aide des exemples ciaprès:
 Exemple   1   
 On a préparé une composition parfumante de base pour lotion après-rasage en mélangeant les ingrédients suivants
 (parties en poids):
 Menthol 10
 Eugénol 50
 Coumarine 20
 Muscone à 10%* 20
 Alcool phényléthylique 120
 Essence de lavande 210
 Essence de piment 40
 Essence de canelle 5
 Bergamote synthétique 270
   Cyclopentadécanone à    10%* 30
 2-Pentyl-3-oxo-cyclopentyl-acétate de méthyle 20
 Mousse de chêne absolu 15
 Salicylate de benzyle 20
 Salicylate   d'isobutyle    30
 Essence de géranium Bourbon 70
Muse cétone 20
Ethanol 50
Total 1000
   *    dans l'éthanol à   95%   
 Lorsqu'à 95 g de la composition ci-dessus on ajoute 5 g de  <RTI  

    ID=2.28> 3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène-1-yl)-isoxazole,    on obtient une nouvelle composition parfumante possédant une note olfactive particulièrement harmonieuse et rappelant celle d'un tabac oriental. Des effets analogues sont observés lors de l'addition à ladite composition de base de 3-méthyl-6 (2,6,6-   triméthylcyclohex-1-ène-1-yl)-isoxazole    ou de 3-méthyl-5-(2-méthylène-6,6-diméthyl-cyclohexyl)isoxazole. Un effet intéressant a été observé après addition à 95 g de ladite base de 5 g de 3,4-diméthyl-5-(2,6,6-triméthylcyclohex-2-ène-1-yl)-isoxazole, la note  tabac  étant particulièrement bien mise en évidence.



   Exemple 2
 On a préparé une composition aromatisante de type  Tutti
Frutti  en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
Vanilline 20
Caproate d'allyle 10
Citral 20
Butyrate d'amyle 35
Essence d'orange 45
Butyrate d'éthyle 75
Acétate d'éthyle 185
Acétate d'amyle 185
Essence de citron 400
Total 975
 On a ensuite ajouté 25 g de 3-méthyl-5-(2,6,6-triméthylcyclohex-2-ène-1-yl)-isoxazole à 975 g du mélange ci-dessus, obtenant ainsi une composition  test . Une composition  témoin  a été préparée en ajoutant 25 g d'essence de citron à 975 g de ladite composition de base.



   Les compositions  test  et  témoin  ont ensuite été utilisées pour la préparation des aliments ci-après, aux doses indiquées ci-dessous (pour 100 kg de produit à aromatiser):
 Gâteau 20 g
 Pouding 5-10 g
 Sucre cuit 15-20 g
Sucre cuit: 100 ml de sirop de sucre (obtenu en dissolvant un
 kilo de saccharose dans 600 ml d'eau) et 20 g de
 glucose ont été mélangés et chauffés lentement à
 1450C. L'arôme a été ajouté à la masse, puis on a
 laissé refroidir et durcir le mélange.

 

  Pouding: On a ajouté avec agitation un mélange de 60 g de
 sucre et 3 g de pectine à 500 ml de lait chaud. Le
 mélange a été porté à ébullition pendant quel
 ques secondes, puis l'arôme y a été ajouté et le
 tout a été finalement refroidi.



  Gâteau: Les ingrédients suivants ont été mélangés: 100 g
 de margarine végétale, 1,5 g de NaCl, 100 g de
 sucre, 2 oeufs et 100 g de farine. L'arôme a été
 ajouté à la masse ci-dessus et le tout a été
 chauffé à 1800C pendant 40 minutes.



   Les aliments ainsi préparés ont ensuite été soumis à l'évaluation organoleptique d'un groupe de personnes expertes.



  Celles-ci ont été unanimes à déclarer que les échantillons  test  possédaient une note gustative fruitée nettement plus marquée que celle des échantillons  témoin . 

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Utilisation d'au moins un des composés azotés hétérocycliques de formule EMI3.1 possédant une double liaison endocyclique en position 1, 2, 3 ou 4, ou une double liaison exocyclique en position 2 ou encore deux doubles liaisons conjuguées en position 1 et 3 comme indiqué par les pointillés et dans laquelle chacun des symboles R', R2, R3, R4 et R5 représente un reste alkyle inférieur ou un atome d'hydrogène, comme ingrédient parfumant et/ou aromatisant, pour la préparation de parfums et de produits parfumés et/ou pour l'aromatisation d'aliments solides ou liquides, de boissons non nutritives et du tabac.

   SOUS-REVENDICATION Utilisation selon la revendication d'au moins un des composés ci-après: 3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène- 1-yl)- isoxazole, 3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-cyclohex- 1-ène- 1-yl)- isoxazole, 3-méthyl-5-(2-méthylène-6,6-diméthyl-cyclohex-1-yl)isoxazole, 3-méthyl-5-(2,6,6-triméthyl-cyclohexa-1 ,3-diène-1-yl)- isoxazole, 3-méthyl-5-(2,5 ,6,6-tétraméthyl-cyclohex-2-ène- 1 -yl)- isoxazole et 3,4-diméthyl-5-(2,6,6-triméthyl-cyclohex-2-ène- 1-yl)- isoxazole.