CH544754A - Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidine - Google Patents
Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidineInfo
- Publication number
- CH544754A CH544754A CH1852772A CH1852772A CH544754A CH 544754 A CH544754 A CH 544754A CH 1852772 A CH1852772 A CH 1852772A CH 1852772 A CH1852772 A CH 1852772A CH 544754 A CH544754 A CH 544754A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- ethyl
- aminomethyl pyrrolidine
- hours
- formula
- benzene
- Prior art date
Links
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- UNRBEYYLYRXYCG-UHFFFAOYSA-N (1-ethylpyrrolidin-2-yl)methanamine Chemical compound CCN1CCCC1CN UNRBEYYLYRXYCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CCCO1 YNOGYQAEJGADFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- -1 e.g. Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PQAAKVCEMOJBLC-UHFFFAOYSA-N 5,5-dibromopentan-1-amine Chemical compound NCCCCC(Br)Br PQAAKVCEMOJBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- ITIBDHSKPVMGBC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromopentan-1-amine;hydrobromide Chemical compound Br.NCC(Br)CCCBr ITIBDHSKPVMGBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Natural products C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- ZNWIIPXBIAISRZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dibromopentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(Br)Br ZNWIIPXBIAISRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
- C07D207/09—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine.
Ce produit est très sollicité en tant qu'intermédiaire de synthèse dans l'industrie chimique et pharmaceutique et c'est la raison pour laquelle un procédé simple et rapide de sa fabrication présente un grand intérêt.
Le procédé selon l'invention pour la préparation de la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine de formule:
EMI1.1
est caractérisé par les étapes suivantes:
a. on fait réagir l'acide bromhydrique gaz, pendant 4 à 5 heures et à une température en dessous de 100"C, avec la tétrahydrofurfurylamine de formule:
EMI1.2
pour obtenir, par ouverture du cycle, la 2,5 dibromopentylamine de formule:
EMI1.3
b. on fait réagir la 2,5 dibromopentylamine obtenue, à la température ambiante pendant 48 heures, avec la monoéthylamine pour former par recyclisation la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine, et
c. on sépare et purifie celleci du milieu réactionnel.
La séparation se fait de préférence par extraction au benzène ou à l'aide d'un solvant chloré comme par exemple le chloroform ou le chlorure de méthylène. La N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine est ensuite purifiée, de préférence par distillation sous une pression de 15 mmHg, de la phase d'extraction qui la contient.
Le procédé selon l'invention peut être représenté par le schéma de réaction indiqué ci-dessous:
EMI1.4
L'invention sera illustrée par l'exemple qui suit:
Exemple
Dans un ballon d'un litre à 3 tubulures muni d'un thermomè tre, d'un agitateur mécanique, d'un réfrigérant ascendant et d'un tube plongeant pour introduction de gaz, on dissout:
tétrahydrofurfurylamine: 101 g(l mol.)dans:
acide acétique: 100 g
On introduit dans cette solution:
- acide bromhydrique gaz: 267 g (3,3 mol.)
Une fois l'introduction de l'acide bromhydrique terminée, on chauffe progressivement pendant 4 à 5 heures et à une température jusqu'à 100"C et ensuite on laisse refroidir à la température ambiante.
On essore le précipité cristallin de bromhydrate de 2,5 dibromo-pentylamine et le lave avec de l'éther.
Dans un récipient de 10 litres, avec fermeture hermétique. on introduit:
bromhydrate de 2,5 dibromo-pentylamine humide obtenu puis une
- solution benzénique à 10% de monoéthylamine: 4 1.
On ferme le récipient et le garde à la température ambiante au repos pendant 48 heures en le secouant de temps en temps. On ajoute:
- lessive de soude à 30%: 400 ml et on agite bien le milieu. Ensuite on introduit environ I kilo de soude en paillettes. On décante la couche benzénique et effectue encore deux à trois extractions en benzène sur la phase aqueuse.
On réunit les phases benzéniques et distille avec une colonne de vigreux ou une colonne à plateaux. On recueille la fraction qui passe à 65 -70 sous 15 mmHg et obtient 77 grammes de N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine pure, soit un rendement d'environ 60%. Les extractions peuvent être effectuées aussi avec un solvant chloré.
Propriétés analytiques de la N-étliyl 2 aniiton2étkti pyrroliclitie
- liquide mobile incolore ou légèrement jaune - densité à 20 C = 0,896 à 0.899
- indice de réfraction à 20 C = 1,467 à I 470
- P.E. sous 760 mm = 175-178
dosage en milieu non aqueux: 98-100%
- pureté par chromatographie en phase gazeuse = supé
rieure à 98%.
REVENDICATION
Procédé de préparation de la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine de formule:
EMI1.5
caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a. on fait réagir l'acide bromhydrique gazeux. pendant 4 il 5 heures et à une température en dessous de 100 C. avec la tétrahydrofurfurylamine de formule:
EMI1.6
pour obtenir, par ouverture du cycle, la 2.5 dibromo-pentylamine de formule:
EMI1.7
b. on fait réagir la 2.5 dibromo-pentylamine obtenue. à la température ambiante pendant 48 heures, avec la monoéthylamine pour former par recyclisation la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine que
c. I'on sépare et purifie du mélange réactionnel.
SOUS-REVENDICATIONS
1. Procédé selon la revendication. caractérisé en ce que la séparation est faite par extraction avec un solvant chlore choisi parmi le chloroforme et le chlorure de méthylène.
2. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1.
caractérisé en ce que l'on purifie la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine par distillation, sous 15 mmHg, de la phase d'extraction.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.La présente invention a pour objet un procédé de préparation de la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine.Ce produit est très sollicité en tant qu'intermédiaire de synthèse dans l'industrie chimique et pharmaceutique et c'est la raison pour laquelle un procédé simple et rapide de sa fabrication présente un grand intérêt.Le procédé selon l'invention pour la préparation de la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine de formule: EMI1.1 est caractérisé par les étapes suivantes: a. on fait réagir l'acide bromhydrique gaz, pendant 4 à 5 heures et à une température en dessous de 100"C, avec la tétrahydrofurfurylamine de formule: EMI1.2 pour obtenir, par ouverture du cycle, la 2,5 dibromopentylamine de formule: EMI1.3 b. on fait réagir la 2,5 dibromopentylamine obtenue, à la température ambiante pendant 48 heures, avec la monoéthylamine pour former par recyclisation la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine, et c. on sépare et purifie celleci du milieu réactionnel.La séparation se fait de préférence par extraction au benzène ou à l'aide d'un solvant chloré comme par exemple le chloroform ou le chlorure de méthylène. La N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine est ensuite purifiée, de préférence par distillation sous une pression de 15 mmHg, de la phase d'extraction qui la contient.Le procédé selon l'invention peut être représenté par le schéma de réaction indiqué ci-dessous: EMI1.4 L'invention sera illustrée par l'exemple qui suit: Exemple Dans un ballon d'un litre à 3 tubulures muni d'un thermomè tre, d'un agitateur mécanique, d'un réfrigérant ascendant et d'un tube plongeant pour introduction de gaz, on dissout: tétrahydrofurfurylamine: 101 g(l mol.)dans: acide acétique: 100 g On introduit dans cette solution: - acide bromhydrique gaz: 267 g (3,3 mol.) Une fois l'introduction de l'acide bromhydrique terminée, on chauffe progressivement pendant 4 à 5 heures et à une température jusqu'à 100"C et ensuite on laisse refroidir à la température ambiante.On essore le précipité cristallin de bromhydrate de 2,5 dibromo-pentylamine et le lave avec de l'éther.Dans un récipient de 10 litres, avec fermeture hermétique. on introduit: bromhydrate de 2,5 dibromo-pentylamine humide obtenu puis une - solution benzénique à 10% de monoéthylamine: 4 1.On ferme le récipient et le garde à la température ambiante au repos pendant 48 heures en le secouant de temps en temps. On ajoute: - lessive de soude à 30%: 400 ml et on agite bien le milieu. Ensuite on introduit environ I kilo de soude en paillettes. On décante la couche benzénique et effectue encore deux à trois extractions en benzène sur la phase aqueuse.On réunit les phases benzéniques et distille avec une colonne de vigreux ou une colonne à plateaux. On recueille la fraction qui passe à 65 -70 sous 15 mmHg et obtient 77 grammes de N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine pure, soit un rendement d'environ 60%. Les extractions peuvent être effectuées aussi avec un solvant chloré.Propriétés analytiques de la N-étliyl 2 aniiton2étkti pyrroliclitie - liquide mobile incolore ou légèrement jaune - densité à 20 C = 0,896 à 0.899 - indice de réfraction à 20 C = 1,467 à I 470 - P.E. sous 760 mm = 175-178 dosage en milieu non aqueux: 98-100% - pureté par chromatographie en phase gazeuse = supé rieure à 98%.REVENDICATIONProcédé de préparation de la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine de formule: EMI1.5 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: a. on fait réagir l'acide bromhydrique gazeux. pendant 4 il 5 heures et à une température en dessous de 100 C. avec la tétrahydrofurfurylamine de formule: EMI1.6 pour obtenir, par ouverture du cycle, la 2.5 dibromo-pentylamine de formule: EMI1.7 b. on fait réagir la 2.5 dibromo-pentylamine obtenue. à la température ambiante pendant 48 heures, avec la monoéthylamine pour former par recyclisation la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine que c. I'on sépare et purifie du mélange réactionnel.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication. caractérisé en ce que la séparation est faite par extraction avec un solvant chlore choisi parmi le chloroforme et le chlorure de méthylène.2. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1.caractérisé en ce que l'on purifie la N-éthyl 2 aminométhyl pyrrolidine par distillation, sous 15 mmHg, de la phase d'extraction.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1852772A CH544754A (fr) | 1972-12-21 | 1972-12-21 | Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1852772A CH544754A (fr) | 1972-12-21 | 1972-12-21 | Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH544754A true CH544754A (fr) | 1974-01-15 |
Family
ID=4433605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1852772A CH544754A (fr) | 1972-12-21 | 1972-12-21 | Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH544754A (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5277057A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-29 | Sachim Sa | Production of nnalkenyll22 aminomethylpyrolidines* |
| JPS5363375A (en) * | 1976-11-15 | 1978-06-06 | Teikoku Hormone Mfg Co Ltd | Preparation of substd. benzoic acid amide derivatives |
-
1972
- 1972-12-21 CH CH1852772A patent/CH544754A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5277057A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-29 | Sachim Sa | Production of nnalkenyll22 aminomethylpyrolidines* |
| JPS5363375A (en) * | 1976-11-15 | 1978-06-06 | Teikoku Hormone Mfg Co Ltd | Preparation of substd. benzoic acid amide derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH544754A (fr) | Procédé de préparation de la N-éthyl, 2 aminométhyl pyrrolidine | |
| Ohta et al. | Regiospecific introduction of two carbon moieties into the vicinal positions of cyclopentadiene and synthesis of C9-terpene lactones | |
| FR2619811A1 (fr) | Nouveaux amides ethoxyles, leurs procedes de synthese et leurs applications | |
| JP3157925B2 (ja) | Ｎ−（ヒドロキシアルキル）−カルバミン酸アルキルの製法 | |
| CH618434A5 (fr) | ||
| EP0145554B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés éthyléniques chlorés | |
| JPH01503710A (ja) | 新規チオフエン化合物およびそれらの製造 | |
| EP0177742B1 (fr) | Composés azotés, leur préparation et leur utilisation à titre de produits de dèpart pour la préparation de cétones décaliniques | |
| CN113929578B (zh) | 合成2-甲酰基-1-环丙烷甲酸乙酯的方法 | |
| CN108101831B (zh) | 一种含四甲基异吲哚啉或其氧化物结构的芳香胺化合物及其制备方法 | |
| KR101098201B1 (ko) | 불소화된 펜타센 유도체 및 그들의 제조방법 | |
| Croft et al. | Convenient synthesis of medium-ring cis-1, 2-dichlorocycloalkanes | |
| CH544753A (fr) | Nouveau procédé de préparation de pyrrolidines substituées | |
| JP2025119554A (ja) | アキシアルアリール基含有トリベンゾトリキナセン及びその製造方法 | |
| US20070225508A1 (en) | Transformation of tricyclopentabenzene (trindane) to 12 - hydroxy - 16 - oxatetracyclo [10.3.1.01.5.07.11] hexadec -7(11) - en -2,6-dione | |
| JPS62283944A (ja) | シネンサ−ルの製造方法 | |
| JPS6117580A (ja) | ２，２−ジメチル−１，３−ジオキシン−４−オンの製造方法 | |
| CH343396A (fr) | Procédé de préparation de l'éther 3-méthylique de la 16x-chloro-estrone | |
| JPS5822450B2 (ja) | イソロンギホラン−３−オ−ル | |
| CN113845466A (zh) | 一种α-氧代-N-苯基-3-丁烯酰胺化合物及其制备方法和应用 | |
| CH286343A (fr) | Procédé de fabrication d' -(p-chlorophényl)- -( -diméthylaminoéthyl)-2-pyridylacétonitrile. | |
| JPS62230743A (ja) | １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 | |
| EP0589784A1 (fr) | Dérivé du 2-éthyl benzo [b] thiophène, son procédé de préparation et son utilisation comme intermédiaire de synthèse | |
| JPS5929173B2 (ja) | ジハイドロコエンザイムｑ類化合物の製造方法 | |
| CH501572A (fr) | Procédé de préparation d'un aldéhyde insaturé |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |