CH560746A5 - Soluble acid nitro dyes - from substitd 3-nitro acetophenones for polyamide fibres, esp carpets - Google Patents

Description

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer, saurer Nitrofarbstoffe, die zum Färben und Bedrucken von organischen Materialien, besonders von Polyamidmaterialien verwendet werden.



   Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen sauren Nitrofarbstoffen der Formel
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 worin der Phenylrest X durch Chlor, Brom und durch vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen substituiert sein kann und worin ein Y eine SO3H Gruppe und das andere Y Wasserstoff ist, und Z entweder Wasserstoff oder eine NO2-Gruppe darstellt, gelangt, wenn man m-Nitrobenzophenonverbindungen der allgemeinen Formel
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 worin der Phenylrest X die oben genannte Bedeutung hat und worin A einen austauschbaren Substituenten, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methoxygruppe darstellt, mit p-Amino-diphenylaminsulfonsäure der allgemeinen Formel
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 worin Y und Z die oben genannte Bedeutung haben, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt.



   Als m-Nitrobenzophenonverbindungen der Formel 2, welche in   o-Stellung    zu der Nitrogruppe einen austauschbaren Substituenten enthalten, seien z. B. erwähnt:
4-Chlor-3-nitro4'methylbenzophenon, 4-Brom-3-nitro-4'methyl-benzophenon,   4-Methoxy-3-nitro4'-methylbenzophe-    non,   4-Chlor-3-nitro-3'4-dimethylbenzophenon,    4-Chlor-3-ni    tro-2'6'-dimethylbenzophenon, 4-Chlor-3-nitro-4'äthylbenzo-    phenon,   4-Chlor-3-nitro-4:propylbenzophenon,    4-Chlor-3-ni   tro4'-butylbenzophenon, 4,5-Dichlor-3-nitro4'-methylbenzo-    phenon.



   Als p-Amino-diphenylaminosulfonsäuren kommen in Frage: 4-Amino-diphenylamino-2-sulfonsäure, 4-Amino4'-nitrodiphenylamino- 2:sulfonsäure.



   Als säurebindende Mittel kann man z. B. Ammoniak, Acetate, Carbonate oder Hydroxyde bzw. Oxyde von Alkalioder Erdalkalimetallen verwenden, wie z. B. Soda, Natriumbicarbonat, Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder dergleichen.



   Die Umsetzung wird im Wasser, in geeigneten organischen Lösungsmitteln oder in Gemischen beider durchgeführt, und erfolgt zweckmässig durch Erwärmen unter Druck oder durch Kochen am Rückfluss. Die Ausscheidung des gebildeten Farbstoffes wird nach den üblichen Methoden, z. B. durch Aussalzen unter Zugabe von Kochsalz bewirkt.



   Die so erhaltenen Nitrofarbstoffe der Formel I ergeben auf natürlichen und synthetischen Polyamidmaterialien wertvolle, meist gelbbraune Färbungen, die sich durch sehr gute Egalität und gute allgemeine Echtheitseigenschaften, besonders Lichtechtheit, auszeichnen. In ihrem guten Aufbau- und Aufziehvermögen auf Polyamidmaterialien übertreffen die neuen Farbstoffe ganz beträchtlich schon bekannte, z. B.



  nach der deutschen Patentschrift Nr. 748 824 oder der schweizerischen Patentschrift Nr. 240 226 erhältliche Nitrofarbstoffe.



   Besonders wertvoll ist der erfindungsgemässe Nitrofarbstoff der Formel
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 der z. B. aus der französischen Patentschrift Nr. 913 351 (aus   4'-Chlor-3'-nitro-benzophenon-2-carbonsäure)    und aus der deutschen Patentschrift Nr. 748 824 (aus 4-Chlor-3-nitro-acetophenon) schon bekannte Nitrofarbstoffe durch seinen Aufbau und durch seine Ausziehgeschwindigkeit wesentlich übertrifft. Ausserdem zeigt er beträchtlich bessere Echtheitseigenschaften als der Farbstoff aus 4-Chlor-3-nitro-acetophenon.



   Dank ihrem guten Aufbau-, Egalisier- und Ausziehvermögen eignen sich die erfindungsgemässen Nitrofarbstoffe besonders gut zum Färben oder Bedrucken von Teppichware, die aus Polyamid oder aus einem Polyamid enthaltenden Fasergemisch besteht. Dank ihrer guten Wasserlöslichkeit können sie im Druck- und in den modernen Färbeverfahren, wo eine relativ hohe Konzentration des Farbstoffes in Pasten, Flotten oder Stammlösungen notwendig ist, verwendet werden, z. B. in Spritzfärbeverfahren für vorgeformte Maschenware und in den Continue-Verfahren, wie z. B. dem Klotzdämpfverfahren usw.



   Weitere Einzelheiten sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



  Beispiel 1
26,4 Teile 4-Aminodiphenylamino-2-sulfonsaures Natrium werden in 200 ml Wasser gelöst. Dann fügt man eine Lösung von 27,5 g   4-Chlor-3-nitro-4'-methylbenzophenon    in 100 ml Äthylcellosolve zu und erhitzt das Ganze 12 Stunden zum Sieden. Der pH der Lösung wird durch Eintropfen einer wässrigen Sodalösung zwischen 8 und 9 eingehalten.



  Durch Zugabe von Kochsalz wird der gebildete Farbstoff abgeschieden, dann abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelbbrauner Farbe löst und aus saurem Färbebad auf natürlichen und synthetischen Polyamidmaterialien gelbbraune Färbungen von sehr guter Egalität und hervorragender Lichtechtheit ergibt.



   Zum selben Farbstoff gelangt man, wenn man das 4-Chlor   3-nitro4:methylbenzophenon    durch 4-Methoxy-3-nitro-4'-methylbenzophenon ersetzt.



  Beispiel 2
30,9 Teile   4-Amino4:nitrodiphenylamino-2:sulfonsäure    werden mit 27,5 Teilen 4-chlor-3-nitro4'-methylbenzophenon und 2 g MgO in 300 ml Glykol gemischt und das Ganze 8 Stunden bei 110 bis   120O    erhitzt. Nach dem Erkalten giesst man das Reaktionsgemisch auf Wasser, wobei der gebildete Farbstoff sich abscheidet. Dann wird dieser abfiltriert, mit einer   10 /0igen    Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.



  Er stellt ein hellbraunes Pulver dar, das sich in heissem Wasser mit gelbbrauner Farbe löst und aus einem sauren Färbe  bad auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern helle gelbbraune Färbungen von sehr guter Egalität ergibt.



   Beispiel 3
Continue-Färbung eines Nylon-Nadelflorteppichs nach dem   Klotzdämpfverfahren   
2 Teile des gelbbraunen, im Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser durch kurzes Kochen gelöst. Diese Lösung wird hierauf zu 500 Teilen kaltem Wasser, die schon 3 Teile eines Verdickungsmittels auf der Basis von lohannisbrotkernmehl, 5,0 Teile eines koazervatbildenden Klotzhilfsmittels auf der Basis eines Kondensationsproduktes einer höher molekularen Fettsäure mit einem Oxyalkylamin, 2,0 Teile kristallisiertem Mononatriumphosphat und 1,0 Teil kristallisiertes Dinatriumphosphat aufgelöst haben, zugemengt, und anschliessend wird mit kaltem Wasser auf 1000 Teile aufgefüllt.

  Von dieser, einen pH-Wert von 5,5 bis 6,5 aufweisenden Flotte werden   300%,    bezogen auf das Teppichgewicht, auf einen Nylon-Nadelflor-Rohteppich aufgetragen, bei einer Teppichgeschwindigkeit zwischen 4 bis 8 Meter pro Minute. Der getränkte Teppich gelangt in einen Schleifendämpfer, wo er während 10 bis 15 Minuten mit Sattdampf von 98 bis   100"    behandelt wird.

 

   Nach dem Waschen in einer Breitwaschmaschine erhält man einen gleichmässig gelbbraun gefärbten Teppich.



   Beispiel 4  Örtliche Colorierung von Garnscharen aus Polyamiatep pich
Nylon-Garnscharen werden in einer geeigneten Appara tur intermittierend mit einer Lösung in Berührung gebracht, die 6 Teile des gelbbraunen Farbstoffes der in Beispiel 1 angegebenen Formel, 8 Teile Verdickungsmittel auf der Basis von Johannisbrotkernmehl, 5 Teile   600/obige    Essigsäure und 8 Teile koazervatbildendes Klotzhilfsmittel auf der Basis eines Kondensationsproduktes einer höher molekularen Fettsäure mit einem Oxyalkylamin in 1000 Teilen Wasser enthält. Anschliessend werden sie während 5 Minuten im Sattdampf von 98 bis   100"    gedämpft und mit kaltem Wasser gespült.



  Man erhält örtlich colorierte Garne, welche zu Nadelflorteppichen verarbeitet werden können. 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH

   Verfahren zur Herstellung von sauren Nitrofarbstoffen der Formel EMI2.1 worin der Phenylrest X unsubstituiert oder durch Chlor, Brom und durch 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituiert ist und worin ein Y eine SO3H Gruppe und das andere Y Wasserstoff ist, und Z entweder Wasserstoff oder eine NO2-Gruppe darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man p-Aminodiphenyleminsulfonsäure der Formel EMI2.2 worin Y und Z die oben genannte Bedeutung haben, mit m-Nitrobenzophenonverbindungen der Formel EMI2.3 worin X die oben erwähnte Bedeutung hat und A einen austauschbaren Substituenten darstellt, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass A ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe ist.

   2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man p-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure mit 4-Chlor-3-nitro4'-methylbenzophenon in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt.

   3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als säurebindendes Mittel Natriumcarbonate, Natriumhydroxyde oder Magnesiumoxyd verwendet.