CH574814A5

CH574814A5 - Temporary support for thermoprinting by transfer - comprising sulphurised paper sheet, for use with non-aqueous dyes

Info

Publication number: CH574814A5
Application number: CH212575A
Authority: CH
Original assignee: Sublistatic Holding Sa
Priority date: 1973-07-12
Filing date: 1973-07-12
Publication date: 1976-04-30
Also published as: DE2433175A1; FR2236667A1; BR7405702D0; ES428187A1; GB1471576A; BE817536A; IT1013441B; DE2433175B2; CH581744B5; FR2236667B1; AU7105874A; ZA744444B; JPS5042184A; CH1015373A4

Description


  
 



   Il est connu que   l'on    peut imprimer des textiles et d'autres surfaces planes en matières synthétiques par transfert à chaud du motif ou dessin préalablement imprimé sur un support intermédiaire constitué en général de papier, éventuellement contrecollé sur une feuille d'aluminium, (voir brevet français   N    1223330).



   Si   l'on    utilise des encres aqueuses pour imprimer le support intermédiaire, un certain nombre de problèmes difficiles à résoudre se posent à l'imprimeur du papier. C'est pourquoi on utilise de préférence, dans les procédés connus de thermo-impression, des supports intermédiaires de papier qui ont été préparés à l'aide d'encres à solvant. Alors que le procédé par voie aqueuse donne des supports intermédiaires souvent collants et sensibles à l'humidité, voire à la seule moiteur des mains du personnel qui les manipule, le procédé aux encres à solvant décrit dans le brevet français   N    1585119 fournit, lui, des supports non collants et insensibles à l'humidité, qui n'ont donc pas tendance à se détériorer lors d'un stockage même prolongé en atmosphère humide.

  Ces supports présentent cependant l'inconvénient de ne pas adhérer à la matière sur laquelle le motif doit être transféré, lors de leur mise en contact à la température de transfert, de sorte que certains défauts, tels que le flou des lignes du dessin, peuvent provenir de ce manque d'adhérence des supports. On a donc eu recours à un surlaquage des impressions colorées à l'aide d'une substance qui favorise l'adhérence du support au textile. Le surlaquage évite aussi   qu'à    l'enroulement, des colorants ne viennent tacher l'envers du papier, ce qui, étant donné la porosité de celui-ci, provoque des taches sur le support définitif lors du transfert.

  Malgré ces avantages, le surlaquage des papiers utilisés en thermo-impression présente cependant un certain nombre d'inconvénients: ainsi par exemple, il est plus difficile de séparer, une fois le transfert terminé, la matière textile du support provisoire; d'autre part, une partie du produit utilisé pour le surlaquage se dépose sur le support textile, modifiant ainsi son aspect, voire son toucher.



   Les supports provisoires de la présente invention assurent un meilleur fonctionnement du procédé et, d'une manière générale, donnent de meilleurs résultats que les supports connus jusqu'ici.



  La présente invention concerne un support provisoire utilisable dans la technique de thermo-impression à sec par transfert, caractérisé par le fait qu'il comporte une impression contenant un ou plusieurs colorants cationiques transférables à l'état de vapeur à des températures supérieures à   160ut,    ladite impression étant supportée par une feuille ou une bande de papier sulfurisé et, à l'inverse des supports connus, non pas sur un papier ordinaire ou sur un papier couché.



   Sous le nom de papier sulfurisé (qu'on appelle aussi parchemin végétal), on entend une feuille de cellulose qui a été soumise à l'action de l'acide sulfurique concentré. La destruction de l'acidecellulose ainsi formé, par des lavages répétés à   reau,    régénère une cellulose plus ou moins profondément durcie, qui a trouvé divers emplois dans l'industrie sous le nom de papier sulfurisé.



   Il est également possible d'imprimer sur le support des encres contenant des colorants cationiques qui sont peu ou même pas du tout transférables à l'état de vapeur dans l'intervalle de température considéré, en ajoutant, par exemple, à de telles encres un agent alcalinisant susceptible de rendre ces colorants transférables à l'état de vapeur à des températures supérieures à   160"C,    par exemple des hydroxydes ou des alcoolates alcalins ou alcalinoterreux.



   En principe la préparation du papier sulfurisé proprement dit s'effectue en deux temps: 1) A partir de pâte de vieux chiffons de coton ou de pâte de bois blanchie, on fabrique un papier non encollé genre buvard. Cette première phase de la fabrication ne diffère pas sensiblement de celle du papier ordinaire. 2) Le buvard obtenu qui présente une grande porosité traverse un bain d'acide sulfurique, de concentration comprise entre 52 et   60     Bé.



   Le temps d'immersion dépend du résultat cherché, de l'épaisseur du papier, de sa nature et de sa porosité. L'action de l'acide sulfurique concentré peut être superficielle ou à coeur mais elle ne doit pas provoquer la dégradation de la cellulose. Le bain de sulfurisation est, d'ordinaire, refroidi constamment. Le passage de la feuille de papier buvard dans l'acide sulfurique provoque un retrait d'autant plus important que le grammage du papier est plus élevé et que l'action de l'acide est plus profonde. Les pâtes à la soude se sulfurisent mieux que les pâtes au bisulfite.



   Après leur passage dans l'acide sulfurique, les feuilles de papier sulfurisé sont essorées, puis elles traversent des bacs à circulation d'eau, jusqu'à lavage complet, pour enlever toute acidité au papier. Les premiers bacs de lavage sont généralement très fortement refroidis pour éviter que l'échauffement produit par la dilution de l'acide sulfurique ne favorise une hydrolyse de la cellulose du papier.



   Après un lavage complet, la feuille est essorée puis elle subit en règle générale un traitement d'apprêt qui lui conserve, après séchage, une souplesse suffisante. Le séchage est, d'habitude, effectué par passage sur des cylindres polis, chauffés à la vapeur et contre lesquels la feuille de parchemin végétal est maintenue par des feutres épais en laine ou en une autre matière insensible à la chaleur, feutres qui absorbent la vapeur d'eau qui se dégage de la feuille et qui maintiennent celle-ci fortement contre le cylindre sécheur afin de limiter autant que possible son retrait.



   La nature des apprêts qu'on peut appliquer sur les papiers sulfurisés est très variable. Ils peuvent être formés de chlorure d'alcalino-ferreux hygroscopiques, mélangés de glycérine, de glucose ou de dextrines. Les feuilles peuvent être revêtues d'une couche imperméable à base de nitrocellulose. Le parchemin végétal ainsi obtenu est à   l'état    sec une matière inodore, insoluble, résistant bien à l'eau et aux matières grasses.



   Outre les papiers sulfurisés proprement dits, on utilise dans la présente invention également ceux qui contiennent 20 à 25% d'hémicellulose et qu'on a traités mécaniquement pour rendre la fibre transparente, enfin les papiers dits Opaline qui sont opaques (ils contiennent généralement de l'oxyde de titane).



   Pour préparer les supports provisoires de la présente invention on imprime les papiers sulfurisés de manière en soi connue. (Voir par exemple les brevets français   N05    1223330, 1585119 et celui portant le numéro d'enregistrement national 71.01347 et publié sous le   N"    2076149.)
 Si   l'on    utilise la technique de l'héliogravure, un ou plusieurs rouleaux gravés déposent de l'encre sur le support en papier sulfurisé aux endroits voulus et déterminés par la nature du motif à transférer.

  Ce dernier est imprimé sur le support provisoire comme dans les procédés connus, par application d'encres anhydres, par exemple à l'aide de solutions, vernis, émulsions ou dispersions qui contiennent dissous ou, mieux, très finement dispersé, un ou plusieurs colorants basiques et l'agent alcalinisant susceptible de les rendre transférables à pression atmosphérique, à l'état vapeur à des températures supérieures à   1600    et mieux encore   180"C    et un liant ou épaississant stable à la chaleur. La seule différence avec le procédé connu consiste donc à employer comme support d'impression un papier sulfurisé, de préférence un papier sulfurisé pesant moins de 60 g au m2.

 

   Comme colorant cationique qui passe à l'état de vapeur à des températures supérieures à   160"C,    citons, à titre d'exemple: le vert malachite, le violet dit de   Donner,    des oxazines et thiazines
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<tb> comme <SEP> celles <SEP> de <SEP> formule:

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<tb>  des triphénylméthanes comme ceux de formule:
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 ou (Anion)
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 (Anion)
 Lorsqu'on emploie des colorants cationiques, il est généralement avantageux, spécialement dans le cas de colorants qui subliment ou vaporisent peu, d'ajouter à l'encre utilisée pour imprimer le papier un agent alcalinisant; celui-ci peut aussi être déposé dans une sous-couche.

  Quand l'adjonction d'un tel agent est nécessaire, il y a avantage à l'ajouter en quantités au moins   stcechiométriques    pour qu'au transfert tout l'anion du colorant soit lié par l'agent alcalinisant, compte tenu d'une éventuelle acidité du papier.



   Comme dans le procédé usuel, on utilise, pour préparer les encres destinées à former l'impression ou le motif à transférer des nouveaux supports selon l'invention, des solvants organiques tels que des solvants ou mélange de solvants miscibles ou non miscibles à l'eau dont le point d'ébullition à la pression atmosphérique est inférieur à   1200 C    et, de préférence, inférieur à   105"C.    A titre d'exemple de tels solvants, on mentionnera des hydrocarbures, halogénés ou non, des séries aliphatique ou aromatique, tels que le toluène, le cyclohexane, l'heptane, l'éther de pétrole, ainsi que les alcools à bas poids moléculaire, tels que le méthanol, les alcools éthylique, propylique, isopropylique, les esters d'acides aliphatiques tels que l'acétate d'éthyle, le propionate de méthyle et d'éthyle, les cétones comme la méthyléthylcétone, etc.



   Les liants (ou épaississants) stables à la chaleur,   c'est-à-    dire qui ne se modifient pas à la température ou s'effectue le transfert ou dont la modification, dans le cas où ils se modifieraient, n'influe pas sur le motif à transférer et sur la séparation ultérieure du support provisoire de la matière sur laquelle a été effectuée la thermo-impression, sont disponibles dans le commerce et sont largement utilisés pour imprimer directement les matières textiles, mais il convient de les choisir parmi ceux qui ont une faible teneur en substance solide.



   Ils doivent être susceptibles de sécher en donnant une pellicule autant que possible non collante, qui retient le ou les colorants utilisés sur le papier, mais qui ne s'oppose pas au passage des matières colorantes du support provisoire sur la matière textile à laquelle on a l'intention de les appliquer. On utilise de préférence des liants inertes ou relativement peu ou pas du tout décomposables à la chaleur, qui se bornent à retenir les matières vaporisables utilisées sans les modifier. A titre d'exemple, on mentionnera ceux qui sont susceptibles d'être séchés, par exemple dans un courant d'air chaud, de manière à former une pellicule ou un film sur la feuille du support imprimé, par exemple les nitrocelluloses ou les maléinates, par exemple les maléinates de colophane.



  Comme liants particulièrement bien appropriés, on mentionnera les esters et surtout les éthers cellulosiques, tels que les éthers cellulosiques d'alcool à bas poids moléculaire; éthyl-, propylpropyl, voire benzylcellulose que leurs mélanges et tout spécialement l'hydroxypropyl cellulose et les mélanges d'éthers cellulosiques contenant de l'éthylcellulose, et les mélanges d'éthers cellulosiques contenant de l'hydroxypropylcellulose, voire de l'acétylcellulose, des acétobutyrates ou des acétopropionates de cellulose.



   On prépare les supports provisoires de la présente invention selon les techniques usuelles, comme indiqué plus haut. Ainsi, on peut imprimer un support localement ou en totalité; I'impression peut se faire sur les machines hélio utilisées habituellement pour ce genre de travail ou sur des machines qu'on utilise dans les techniques offset et en flexographie, voire sur des machines à imprimer au cadre plat ou rotatif.



   Comme les supports connus, les nouveaux supports provisoires à base de papier sulfurisé obtenus selon la présente invention permettent de teindre ou d'imprimer les matières synthétiques. Cette teinture ou impression, qui fait aussi l'objet de la présente invention, lorsque les matières indiquées ci-dessus sont non textiles, consiste à mettre le support provisoire imprimé ainsi qu'il vient d'être décrit, au moins localement en contact avec la matière à teindre qui est de préférence portée lors de cette mise en contact à une température du même ordre de grandeur que celle à laquelle les colorants passent à l'état de vapeur, pour que ceux-ci ne condensent pas simplement en surface.

  La teinture (impression) se réduit donc à un passage sur une plaque ou sur une calandre chauffée ou sur tout autre appareil permettant de mettre en contact le support provisoire et la matière à teindre et de les porter à la température requise pendant le temps nécessaire au transfert et à la pénétration des colorants dans le matériel à teindre.  



   Aucun traitement subséquent de lavage ou de vaporisage n'est nécessaire pour assurer la fixation du colorant ou éviter son dégorgement ultérieur.



   Les nouveaux supports de la présente invention sont propres à la teinture de matières synthétiques, telles que les superpolyamides (polymère   d'±-caprolactame    ou   d'hexaméthylène-diamide    de l'acide adipique), les polyesters, surtout linéaires, comme les polytéréphthalates d'éthylène, le polyacrylnitrile, etc. Les matières à teindre peuvent se présenter sous les formes les plus variées, par exemple sous forme de feuilles, de film, de feutre, à l'état de bourre, de fil, de tapis, de tricot, de non-tissés, de voile, ou de tissus plus ou moins épais, à l'état pur ou en mélange, par exemple avec du coton ou de la laine, ou sous forme de revêtements, tels des revêtements acryliques sur cuir, métal, etc.



   Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties et pourcentages indiqués s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures en degrés Celsius.



  Exemple:
 Sur un papier sulfurisé d'un poids de 37 g par m2, on enduit à raison de 24 g par m2 une solution à 7% d'éthylcellulose  E7  (Dow Chemicals) dans l'alcool éthylique, contenant 50 g/l de méthylate de sodium.



   Après séchage, le papier est enduit d'une solution à 50 g/l de vert malachite dans l'alcool éthylique, solution épaissie à l'aide de 7% d'éthylcellulose. Après séchage le papier ainsi obtenu est mis en contact avec une plaque translucide polyacrylique dans une presse chauffée à   190 C    pendant 35 s. Il en résulte une bonne impression de la feuille en vert brillant, solide à la resublimation.



   Au lieu de méthylate de sodium on peut employer une quantité correspondante de soude caustique.



   Même sans surlaquage, le papier sulfurisé qui a été imprimé peut être enroulé sur lui-même sans que d'éventuelles taches de colorant au verso du papier viennent au transfert tacher la matière à imprimer.



   Pour obtenir une impression rouge, il suffit de remplacer le vert malachite par le rouge violet  ASTRAZON 3R  de
BAYER.



   Avec l' ASTRAZON orange G  de la même maison on obtient des impressions oranges par la même technique, alors qu'en employant le bleu  MAXILON 5G  de CIBA-GEIGY, c'est des impressions bleues solides qu'on obtient sur des surfaces non textiles polyacryliques ou en polyester modifiés aux acides.



   REVENDICATION I
 Support provisoire utilisable dans la technique de thermoimpression à sec par transfert, caractérisé par le fait qu'il comporte une impression contenant un ou plusieurs colorants cationiques transférables à l'état de vapeur à des températures supérieures à   160 C,    ladite impression étant supportée par une feuille ou une bande de papier sulfurisé.



   SOUS-REVENDICATION
 1. Support selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'il comporte un papier sulfurisé pesant, avant l'impression, moins de 60 g par m2, de préférence un papier sulfurisé pesant entre 20 et 50 g par m2.



   REVENDICATION   II   
 Utilisation d'un support provisoire selon la revendication I, dans un procédé de teinture à sec de matières synthétiques non textiles, caractérisée par le fait qu'on applique ce support sur la matière synthétique non textile et que   l'on    chauffe le tout entre 180 et   210"C    pendant le temps nécessaire à la pénétration des colorants dans la matière à teindre.



   SOUS-REVENDICATION
 2. Utilisation selon la revendication   II,    caractérisée par le fait que   l'on    teint des matières synthétiques non textiles à base de polyacrylnitrile.

 

   REVENDICATION III
 Procédé de fabrication d'un support selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'on applique sur une feuille ou une bande de papier sulfurisé au moins une encre organique contenant au moins un colorant cationique transférable à l'état de vapeur à des températures supérieures à 160' C.



   REVENDICATION IV
 Encre organique pour la mise en oeuvre du procédé de fabrication d'un support selon la revendication III, caractérisée par le fait qu'elle contient un colorant cationique transférable à l'état de vapeur à des températures supérieures à   160"C,    ainsi qu'un liant et un solvant organique.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

**ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.

Aucun traitement subséquent de lavage ou de vaporisage n'est nécessaire pour assurer la fixation du colorant ou éviter son dégorgement ultérieur.

Les nouveaux supports de la présente invention sont propres à la teinture de matières synthétiques, telles que les superpolyamides (polymère d'±-caprolactame ou d'hexaméthylène-diamide de l'acide adipique), les polyesters, surtout linéaires, comme les polytéréphthalates d'éthylène, le polyacrylnitrile, etc. Les matières à teindre peuvent se présenter sous les formes les plus variées, par exemple sous forme de feuilles, de film, de feutre, à l'état de bourre, de fil, de tapis, de tricot, de non-tissés, de voile, ou de tissus plus ou moins épais, à l'état pur ou en mélange, par exemple avec du coton ou de la laine, ou sous forme de revêtements, tels des revêtements acryliques sur cuir, métal, etc.

Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties et pourcentages indiqués s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures en degrés Celsius.

Exemple: Sur un papier sulfurisé d'un poids de 37 g par m2, on enduit à raison de 24 g par m2 une solution à 7% d'éthylcellulose E7 (Dow Chemicals) dans l'alcool éthylique, contenant 50 g/l de méthylate de sodium.

Après séchage, le papier est enduit d'une solution à 50 g/l de vert malachite dans l'alcool éthylique, solution épaissie à l'aide de 7% d'éthylcellulose. Après séchage le papier ainsi obtenu est mis en contact avec une plaque translucide polyacrylique dans une presse chauffée à 190 C pendant 35 s. Il en résulte une bonne impression de la feuille en vert brillant, solide à la resublimation.

Au lieu de méthylate de sodium on peut employer une quantité correspondante de soude caustique.

Même sans surlaquage, le papier sulfurisé qui a été imprimé peut être enroulé sur lui-même sans que d'éventuelles taches de colorant au verso du papier viennent au transfert tacher la matière à imprimer.

Pour obtenir une impression rouge, il suffit de remplacer le vert malachite par le rouge violet ASTRAZON 3R de BAYER.

Avec l' ASTRAZON orange G de la même maison on obtient des impressions oranges par la même technique, alors qu'en employant le bleu MAXILON 5G de CIBA-GEIGY, c'est des impressions bleues solides qu'on obtient sur des surfaces non textiles polyacryliques ou en polyester modifiés aux acides.

REVENDICATION I Support provisoire utilisable dans la technique de thermoimpression à sec par transfert, caractérisé par le fait qu'il comporte une impression contenant un ou plusieurs colorants cationiques transférables à l'état de vapeur à des températures supérieures à 160 C, ladite impression étant supportée par une feuille ou une bande de papier sulfurisé.

SOUS-REVENDICATION 1. Support selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'il comporte un papier sulfurisé pesant, avant l'impression, moins de 60 g par m2, de préférence un papier sulfurisé pesant entre 20 et 50 g par m2.

REVENDICATION II Utilisation d'un support provisoire selon la revendication I, dans un procédé de teinture à sec de matières synthétiques non textiles, caractérisée par le fait qu'on applique ce support sur la matière synthétique non textile et que l'on chauffe le tout entre 180 et 210"C pendant le temps nécessaire à la pénétration des colorants dans la matière à teindre.

SOUS-REVENDICATION 2. Utilisation selon la revendication II, caractérisée par le fait que l'on teint des matières synthétiques non textiles à base de polyacrylnitrile.

REVENDICATION III Procédé de fabrication d'un support selon la revendication I, caractérisé par le fait qu'on applique sur une feuille ou une bande de papier sulfurisé au moins une encre organique contenant au moins un colorant cationique transférable à l'état de vapeur à des températures supérieures à 160' C.

REVENDICATION IV Encre organique pour la mise en oeuvre du procédé de fabrication d'un support selon la revendication III, caractérisée par le fait qu'elle contient un colorant cationique transférable à l'état de vapeur à des températures supérieures à 160"C, ainsi qu'un liant et un solvant organique.