CH623832A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- CH623832A5 CH623832A5 CH1435177A CH1435177A CH623832A5 CH 623832 A5 CH623832 A5 CH 623832A5 CH 1435177 A CH1435177 A CH 1435177A CH 1435177 A CH1435177 A CH 1435177A CH 623832 A5 CH623832 A5 CH 623832A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dispersion
- acid
- aldehyde
- mixture
- polyvinyl
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 12
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31688—Next to aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation d'une dispersion aqueuse de butyral polyvinylique de granulométrie comprise entre 0,01 et 5 n et ne renfermant pas de plastifiant, les dispersions obtenues par ce procédé et l'utilisation de telles dispersions pour l'obtention d'un revêtement sur support métallique par séchage à une température comprise entre 40 et 50° C.
Les acétals polyvinyliques ont des propriétés intéressantes quand on les utilise comme revêtement; mais il était nécessaire jusqu'à présent de les mettre en œuvre en solution dans des solvants organiques.
Divers procédés ont été décrits permettant l'obtention de dispersions aqueuses d'acétals polyvinyliques. Ainsi le brevet français N° 1220859 décrit l'obtention de dispersions d'acétals polyvinyliques en réalisant, en une seule opération, l'acétalisation de l'alcool polyvinylique et la dispersion de l'acétal formé. On opère à des températures comprises entre 70 et 80° C en présence de catalyseurs acides qui sont des sulfonates d'alcoylaryle renfermant un groupe alcoylique supérieur ou l'acide phénylcogasinique ou l'acide phénylsinarolsulfonique.
Il a été trouvé des dispersions aqueuses de butyrals polyvinyliques de granulométrie comprise entre 0,01 et 5 |i et ne renfermant pas de plastifiant, caractérisées en ce que la butyralisa-tion de la solution aqueuse d'alcool polyvinylique et la dispersion du butyral obtenu sont effectuées simultanément à une température inférieure à 30° C et en présence d'acide phosphorique comme catalyseur de condensation et en ce que l'agent de butyra-lisation est un mélange de butanal et d'un acide a-aldéhydique dans un rapport pondéral compris entre 99/1 et 80/20 et de préférence compris entre 95/5 et 85/15.
On utilise avantageusement des solutions aqueuses d'alcools polyvinyliques ayant un extrait sec compris entre 5 et 25% et de préférence entre 10 et 20% en poids.
Les alcools polyvinyliques mis en œuvre ont un indice d'ester inférieur à 50, soit un taux d'hydrolyse supérieur à 96% en molécule. Leur viscosité est en général faible, de l'ordre de 4 à 20 mPo en solution à 4% en poids dans l'eau à 20° C.
Comme aldéhyde nécessaire pour la butyralisation, on utilise le butanal en mélange avec un acide aldéhydique. Les acides a-aldéhydiques conduisent à de bons résultats et on choisit de préférence l'acide glyoxylique.
Le rapport molaire entre ce mélange et l'alcool polyvinylique varie généralement entre 0,7 et 1 selon la composition du produit final recherché. L'acide phosphorique convient très bien comme catalyseur acide de condensation. On utilise habituellement des quantités telles que le pH du milieu réactionnel — solution d'alcool polyvinylique, aldéhyde, acide a-aldéhydique et agent tensio-actif— soit inférieur ou égal à 2 et de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,5.
On a constaté que l'emploi d'acide aldéhydique permet de diminuer la quantité d'acide phosphorique nécessaire pour obtenir ce pH.
Comme agent tensio-actif, on utilise des produits anioniques usuels du commerce comme les sels alcalins d'acide gras à longue chaîne saturés ou non, les alcoylarylsulfonates ou les alcoyl-sulfates alcalins. On met en œuvre des quantités importantes d'agent tensio-actif, habituellement de 4 à 6% en poids par rapport au polymère final.
On opère par exemple selon le procédé suivant:
On introduit, dans une solution aqueuse d'alcool polyvinylique sous forte agitation, l'agent tensio-actif, puis le mélange d'aldéhydes, puis le catalyseur; le mélange réactionnel est maintenu à température ambiante; 20 à 22° C par un dispositif quelconque de refroidissement pendant une durée de 1 à 2 h.
On peut en fin de réaction laisser monter la température jusque vers 30° C pour terminer plus rapidement la butyralisation.
Dès le début de la réaction de butyralisation, on assiste à un changement d'aspect du milieu réactionnel: la solution limpide et fluide augmente de viscosité en devenant opaque, puis redevient fluide et blanche. C'est alors que se forme la dispersion : la taille des particules dépend de la vitesse d'agitation et de la quantité d'agent tensio-actif.
Les dispersions obtenues ont un extrait sec de l'ordre de 10 à 20% en poids. Elles peuvent être concentrées par élimination de l'eau à température ambiante par des procédés connus, jusqu'à atteindre des extraits secs de 35 à 45% en poids.
Ces dispersions sont homogènes et stables même en cas de neutralisation à des pH de 8 à 9. Elles sont filmogènes à des températures de l'ordre de 40 à 50° C, mais elles peuvent être rendues filmogènes à température ambiante par addition de plastifiants ou d'agents de coalescence habituellement utilisés pour les polymères vinyliques.
La granulométrie des particules de butyral polyvinylique est très fine. Elle varie de 0,01 à 5 |x pour les agglomérats de particules. La taille moyenne est comprise entre 0,05 et 1 |x.
Le butyral polyvinylique obtenu a une teneur en groupement alcool polyvinylique habituellement comprise entre 10 et 30% en poids et plus généralement entre 12 et 25% en poids. La teneur en groupement acétate de polyvinyle est par exemple comprise entre 1 et 3% en poids.
Le poids moléculaire moyen est compris entre 30000 et 150000.
La dispersion selon l'invention est stable au stockage et ne décante pas. Elle peut servir de base à des compositions plus complexes comprenant par exemple des résines réticulables, des charges et toutes sortes d'adjuvants. Appliquée sur divers supports et séchée à une température supérieure à 40° C, elle conduit à des enduits résistants, homogènes et ayant une bonne résistance à la rupture.
L'emploi d'acide a-aldéhydique permet d'augmenter l'adhérence sur support métallique en particulier après traitement humide. On a constaté par ailleurs que la température de filmogé-néité de la dispersion est abaissée de manière sensible. Les pourcentages dans les exemples sont indiqués en poids.
Exemple 1 :
On charge dans un réacteur de 6000 cm3 muni d'un agitateur type ancre tournant à 300 t/mn :
— 4500 cm3 d'une solution aqueuse à 10% d'un alcool poliviny-
lique répondant aux caractéristiques suivantes :
• viscosité de la solution aqueuse à 4% (20° C) 4 mPo
• indice d'ester: 20
— 36,1 g d'un agent émulsifiant à caractère anionique du type laurylsulfate de sodium, soit 5% du polymère fini.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Sous agitation, on ajoute en quelques minutes:
— 302,5 cm3 d'aldéhyde butyrique titrant 94,5% d'aldéhyde; après homogénéisation, le pH du mélange est de 5,6.
On ajoute 27,2 g d'acide glyoxylique, puis 10 cm3 d'acide phosphorique à 75% ; le mélange est alors à pH 1,2.
Pendant 1 h, le bain-marie est maintenu à 20° C, la température du mélange oscille entre 20 et 23° C sans apport de calories, la réaction étant exothermique. On note, pendant cette première heure et plus précisément entre les temps 15 et 30 mn, un changement d'aspect du mélange. Celui-ci se traduit par une augmentation, puis par une diminution de la viscosité. C'est dans cet intervalle de temps que se forme la dispersion et que les particules prennent leur taille définitive.
On termine la butyralisation en chauffant l'émulsion obtenue à 30° C pendant 2 h. On refroidit à 25° C.
La dispersion obtenue a les caractéristiques suivantes:
— pH 1,2
— taux de butanal résiduel 0,2% (reste stable dans le temps)
— extrait sec 15%
— viscosité Brookfield à 23° C et à
50 t/mn : environ 15 mPo
— dimension des particules 0,1 à 1 n
Le polymère, quant à lui, répond aux caractéristiques ci-après :
— viscosité en mPo de la solution de polymère dans l'alcool éthylique,
95°GL à 20°C lOmPo
— % en poids des groupements alcool polyvinylique environ ... 18,5
La dispersion est appliquée sur plaque d'acier. On dépose quatre couches successives en plaçant les plaques d'acier dans une centrifugeuse avec la dispersion et en séchant 3 mn à 140°C chaque couche. On obtient un enduit final de 20 ji environ extrêmement adhérent au test de grattage au peigne (norme NF T 30 038) et de bonne souplesse au test d'emboutissage Erich-sen (norme NF T 30 019).
Cet enduit résiste plus de 300 h au test de résistance au brouillard salin (norme NF X 41 002) sans apparition de rouille. De plus, il conserve une excellente adhérence sur le support.
La température de filmogénéité a été abaissée à 45° C.
Exemple 2:
On charge dans un réacteur de 6000 cm3 muni d'un agitateur type ancre tournant à 300 t/mn :
623 832
— 4500 cm3 d'une solution aqueuse à 10% d'un alcool polyvinylique répondant aux caractéristiques suivantes :
• viscosité de la solution aqueuse à 4% (20° C) 4 mPo
• indice d'ester: 20
— 43,70 g d'un agent émulsifiant à caractère anionique du type laurylsulfate de sodium, soit 6% du polymère fini.
Sous agitation, on ajoute en quelques minutes:
— 336 cm3 d'aldéhyde butyrique titrant 94,5% d'aldéhyde; après homogénéisation le pH du mélange est de 5,6.
On ajoute 20 cm3 d'acide phosphorique à 75% ; le mélange est alors à pH 1,2.
Pendant 1 h, le bain-marie étant maintenu à 20° C, la température du mélange oscille entre 20 et 23° C sans apport de calories, la réaction étant exothermique. On note, pendant cette première heure et plus précisément entre les temps 15 et 30 mn, un changement d'aspect du mélange. Celui-ci se traduit par une augmentation, puis par une diminution de la viscosité. C'est dans cet intervalle de temps que se forme la dispersion et que les particules prennent leur taille définitive.
On termine la butyralisation en chauffant l'émulsion obtenue à 30° C pendant 2 h. On refroidit à 25° C.
La dispersion obtenue a les caractéristiques suivantes :
— pH 1,2
— taux de butanal résiduel 0,2% (reste stable dans le temps)
— extrait sec 15%
— viscosité Brookfield 233 C à 50 t/mn : 10 à 20 mPo
— dimension des particules 0,1 à 1 |x.
Le polymère, quant à lui, répond aux caractéristiques ci-après :
— viscosité mPo de la solution de polymère dans l'alcool éthylique,
95° GL à 20° C 9,5 à 10,5
— % en poids des groupements alcool polyvinylique 17,5 à 20,5
La dispersion est appliquée sur plaque d'acier. On dépose quatre couches successives en plaçant les plaques d'acier dans une centrifugeuse avec la dispersion et en séchant 3 mn à 140e C chaque couche. On obtient un enduit final de 20 |i environ extrêmement adhérent au test de grattage au peigne (norme NF T 30 038) et de bonne souplesse au test d'emboutissage Erich-sen (norme NF T 30 019).
Cet enduit résiste plus de 300 h au test de résistance au brouillard salin (norme NF X 41002) sans apparition de rouille.
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
R
Claims (4)
1. Procédé de préparation d'une dispersion aqueuse de butyral polyvinylique de granulométrie comprise entre 0,01 et 5 ji et ne renfermant pas de plastifiant, caractérisé en ce que la butyralisa-tion d'une solution d'alcool polyvinylique et la dispersion du butyral obtenu sont effectuées simultanément à une température inférieure ou égale à 30° C et en présence d'acide phosphorique comme catalyseur de condensation, et en ce que l'agent de butyra-lisation est un mélange de butanal et d'un acide a-aldéhydique dans un rapport pondéral compris entre 99/1 et 80/20.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide a-aldéhydique est l'acide glyoxylique.
2
REVENDICATIONS
3. Dispersion préparée par le procédé selon la revendication 1.
4. Utilisation de dispersions selon la revendication 3 pour l'obtention d'un revêtement sur support métallique par séchage à une température comprise entre 40 et 50° C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7636147A FR2372179A1 (fr) | 1976-11-24 | 1976-11-24 | Dispersions aqueuses de butyral polyvinylique et leur application comme revetements |
| FR7710493A FR2385743A2 (fr) | 1977-03-31 | 1977-03-31 | Dispersions aqueuses de butyral polyvinylique et leurs applications comme revetement |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH623832A5 true CH623832A5 (fr) | 1981-06-30 |
Family
ID=26219729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1435177A CH623832A5 (fr) | 1976-11-24 | 1977-11-23 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4210564A (fr) |
| JP (1) | JPS5365390A (fr) |
| BR (1) | BR7707781A (fr) |
| CA (1) | CA1093723A (fr) |
| CH (1) | CH623832A5 (fr) |
| DE (1) | DE2752054A1 (fr) |
| DK (1) | DK147391C (fr) |
| ES (1) | ES464402A1 (fr) |
| GB (1) | GB1595476A (fr) |
| IT (1) | IT1087937B (fr) |
| LU (1) | LU78564A1 (fr) |
| NL (1) | NL7712922A (fr) |
| NO (1) | NO150209C (fr) |
| SE (1) | SE424330B (fr) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6112334A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-20 | 川崎製鉄株式会社 | 複合型制振積層体 |
| AU631369B2 (en) * | 1988-08-09 | 1992-11-26 | Neil Alexander North | Protective coating for an electrical or electronic circuit |
| US4968744A (en) * | 1988-11-07 | 1990-11-06 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral polyblend |
| DE19515967A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Anionisch stabilisierte, wäßrige Polyvinylbutyraldispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung |
| US5534381A (en) * | 1995-07-06 | 1996-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acetal polymers useful in photosensitive compositions |
| DE19640731A1 (de) * | 1996-10-02 | 1998-04-16 | Clariant Gmbh | Wäßrige Polyvinylacetal-Dispersionen |
| AT407252B (de) | 1999-05-27 | 2001-02-26 | Vianova Kunstharz Ag | Wässrige korrosionsschutzgrundierungen auf basis von polyvinylbutyral |
| DE10143190A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Kuraray Specialities Europe | Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| BR0317977A (pt) * | 2003-01-09 | 2005-12-06 | Kuraray Specialities Europe | Poliacetais reticulados |
| FI118183B (fi) * | 2003-05-16 | 2007-08-15 | Ciba Sc Holding Ag | Paperinvalmistuksessa käyttökelpoinen komponentti ja sen käyttö |
| DE10327517A1 (de) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Ht Troplast Ag | Ionenleitende thermoplastische Zusammensetzungen für elektrochrome Verglasungen |
| EP3587106A1 (fr) * | 2018-06-26 | 2020-01-01 | Aquaspersions Ltd. | Dispersion de butyral polyvinylique exempte de plastifiant |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1069385B (de) | 1957-12-21 | 1959-11-19 | Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius S. Bruning, Firankfuirt/M | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetal-D'ispersionen |
| US3234161A (en) * | 1960-07-25 | 1966-02-08 | Monsanto Co | Preparation of stable polyvinyl acetal dispersions |
| DE1247663C2 (de) * | 1961-02-24 | 1975-11-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington, Del. (V.St.A.) | Verfahren zur herstellung von polyvinylacetalen |
| JPS4990792A (fr) * | 1972-12-30 | 1974-08-29 |
-
1977
- 1977-11-15 US US05/851,768 patent/US4210564A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-21 JP JP13901477A patent/JPS5365390A/ja active Granted
- 1977-11-22 DE DE19772752054 patent/DE2752054A1/de active Pending
- 1977-11-22 LU LU7778564A patent/LU78564A1/xx unknown
- 1977-11-22 NO NO773997A patent/NO150209C/no unknown
- 1977-11-22 GB GB48636/77A patent/GB1595476A/en not_active Expired
- 1977-11-22 CA CA291,471A patent/CA1093723A/fr not_active Expired
- 1977-11-23 NL NL7712922A patent/NL7712922A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-23 SE SE7713256A patent/SE424330B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-23 ES ES464402A patent/ES464402A1/es not_active Expired
- 1977-11-23 DK DK519977A patent/DK147391C/da active
- 1977-11-23 CH CH1435177A patent/CH623832A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-11-23 BR BR7707781A patent/BR7707781A/pt unknown
- 1977-11-24 IT IT3001477A patent/IT1087937B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1595476A (en) | 1981-08-12 |
| NL7712922A (nl) | 1978-05-26 |
| ES464402A1 (es) | 1978-09-01 |
| BR7707781A (pt) | 1978-06-13 |
| IT1087937B (it) | 1985-06-04 |
| JPS5639801B2 (fr) | 1981-09-16 |
| US4210564A (en) | 1980-07-01 |
| DE2752054A1 (de) | 1978-06-01 |
| DK147391B (da) | 1984-07-16 |
| SE7713256L (sv) | 1978-05-25 |
| NO150209C (no) | 1984-09-05 |
| CA1093723A (fr) | 1981-01-13 |
| JPS5365390A (en) | 1978-06-10 |
| LU78564A1 (fr) | 1979-02-02 |
| DK147391C (da) | 1985-02-04 |
| NO150209B (no) | 1984-05-28 |
| SE424330B (sv) | 1982-07-12 |
| NO773997L (no) | 1978-05-25 |
| DK519977A (da) | 1978-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH623832A5 (fr) | ||
| EP2539372B1 (fr) | Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion | |
| US3033841A (en) | Vinyl acetate-polyoxyalkylene compound copolymers and method of preparation | |
| CH635114A5 (fr) | Copolymere hydrosoluble dispersant pour pigments. | |
| JPH0541661B2 (fr) | ||
| EP0890621B1 (fr) | Revêtement | |
| EP1274663B1 (fr) | Procede de preparation de copolymeres acryliques hydrosolubles | |
| EP0825203B1 (fr) | Compositions de résines (meth)acryliques pour peintures marines antisalissures | |
| FR2643185A1 (fr) | Moyen d'enregistrement magnetique | |
| FR2513641A1 (fr) | Latex cationiques utiles pour les applications thermoplastiques et thermodurcissables et leur obtention | |
| CA1045152A (fr) | Procede de fabrication de sels de polyacides alpha-hydroxyacryliques | |
| EP0264982A1 (fr) | Procédé pour la fabrication de polymères d'halogénures de vinyle modifiés par des polymères de composés hétérocycliques oxygénés | |
| FR2477554A1 (fr) | Polymerisation en suspension d'un halo-ethylene | |
| FR2630117A1 (fr) | Dispersions aqueuses de polymeres thermoreticulables a base de (meth)acrylate d'alkyle, leur procede de preparation et leur application notamment comme liants et/ou agents d'impregnation | |
| CA1097833A (fr) | Liant pour peinture et vernis a base de butyral polyvinylique | |
| CN1047301A (zh) | 防止聚合物结垢沉积的方法 | |
| FI63247B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av dispersioner genom emulsionspolymerisation av vinylestrar | |
| EP0875543B1 (fr) | Système monocomposant à base de copolymères coréactifs | |
| CH373184A (fr) | Procédé pour la préparation de dispersions fines d'homopolymères ou de copolymères d'esters vinyliques | |
| CA2355693A1 (fr) | Systeme monocomposant aqueux d'un polymere a fonction acetal ou aldehyde | |
| FR2630448A1 (fr) | ||
| BE514870A (fr) | ||
| FR2645159A1 (fr) | Procede pour la fabrication de polymeres du chlorure de vinyle modifies par des polymeres de lactones | |
| EP0875542A1 (fr) | Système monocomposant à base de polymères coréactifs | |
| BE545569A (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |