CH626385A5 - - Google Patents

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CH626385A5
CH626385A5 CH141076A CH141076A CH626385A5 CH 626385 A5 CH626385 A5 CH 626385A5 CH 141076 A CH141076 A CH 141076A CH 141076 A CH141076 A CH 141076A CH 626385 A5 CH626385 A5 CH 626385A5
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CH
Switzerland
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tert
butyl
hydroxyphenyl
phenolic antioxidant
symmetrical
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CH141076A
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English (en)
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Helmut Dr Mueller
Kurt Dr Schwarzenbach
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Ciba Geigy Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Stabilisatorsystemen aus Triarylphosphiten und Phenolen zum Stabilisieren von organischen polymeren Stoffen gegen thermoxi-dative Schädigung, sowie mit den genannten Systemen stabilisierte organische Polymeren.
Unter den «arylgruppenhaltigen Phosphiten» finden sich viele gemischt substituierte (unsymmetrische) Phosphite, d.h. solche, die intermolekulare Umesterungsreaktionen eingehen, flüssig sind und leicht hydrolysieren, was zu schlechter Lagerstabilität und schlecht reproduzierbarer Wirksamkeit führt.
Ausserdem wird in US 2 997 454 und US 2 867 594 die bessere Wirksamkeit von unsymmetrischen Alkyl-arylphosphi-ten gegenüber den symmetrischen Triarylphosphiten in PVC hervorgehoben.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass eine begrenzte Klasse von symmetrischen Triarylphosphiten der allgemeinen Formel I
worin R] tert-Butyl, 1,1-Dimethylpropyl, Cyclohexyl oder Phenyl und eines von R2 und R3 Wasserstoff und das andere Wasserstoff, Methyl, tert.Butyl, 1,1-Dimethylpropyl, Cyclohexyl oder Phenyl ist, in Kombination mit phenolischen Antioxidantien eine besondere Wirksamkeit in organischen Polymeren entfalten, die Heteroatome, Doppelbindungen oder aromatische Kerne enthalten.
Die Verbindungen der Formel I können — zusammen mit einer oder mehreren der phenolischen Verbindungen — einzeln oder auch in Kombination untereinander verwendet werden. Die erfindungsgemäss einsetzbaren Phosphite stellen meist kristallisierte Festkörper dar, die auch gegen Hydrolyse, verglichen mit dem breiten Kreis der heute bekannten Phosphite, besonders stabil sind.
In der Formel I haben die Symbole bevorzugt folgende Bedeutung:
Rj tert.Butyl und eines von R2 und R3 Wasserstoff und das andere Wasserstoff, Methyl oder tert.Butyl.
Besonders geeignete Verbindungen der Formel I sind z.B. Tri-(2,5-ditert.butylphenyl)-phosphit Tri-(2-tert.butylphenyl)-phosphit Tri-(2-phenylphenyl)-phosphit Tri-[2-(l,l-dimethylpropyl)-phenyl]-phosphit Tri-[2,4-di-(l,l-dimethylpropyl)-phenyl]-phosphit Tri-(2-cyclohexylphenyl)-phosphit Tri-(2-tert.butyl-4-phenylphenyl)-phosphit oder insbesondere auch Tri-(2,4-ditert.butylphenyl)-phosphit.
Als Beispiele für phenolische Verbindungen sind zu nennen:
1. Einfache 2,6-Dialkylphenole, wie z.B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-meth-
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oxymethylphenol oder 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol.
2. Bisphenol, wie z.B.
2,2'-MethyIenbis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2 '-Methy-lenbis-(6-tert.butyl-4-äthylphenol), 2,2'-Methylenbis-[4-me-thyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol], l,l-Bis(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methyIphenyI)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyl-4-hydr-oxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydr-oxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-me-thylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyI-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-4-n-dodecylmercapto-butan, l,l,5,5-Tetra-(5-tert.bu-tyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan, Äthylenglykolbis-[3,3-bis-(3'-tert.butyI-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], l,l-Bis-(3,5-di-methy]-2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodecylthio)-butan oder 4,4'-Thiobis-(6-tert.butyl-3-methylphenol).
3. Hydroxybenzyl- Verbindungen, wie z.B. l,3,5-Tri~(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl-benzol ; 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäu-re-dioctadecylester; l,3,5-Tri-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat oder 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäurediäthylester.
4. Amide derß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propion-säure, wie z.B.
l,3,5-Tri~(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexa-hydro-s-triazin, N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.
5. Ester der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propion-säure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Äthylenglykol, Thiodi-äthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, Tris-hydroxy-äthyl-isocyanurat.
6. Spiroverbindungen, wie z.B.
diphenolische Spiro-diacetale oder -diketale, wie z.B. in 3-, 9-SteIlung mit phenolischen Resten substituiertes 2,4,8,10-Te-traoxaspiro-[5,5]-undecan, wie z.B. 3,9-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-undecan, 3,9 -Bis-[l,l-dimethyl-2(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-undecan.
Besonders bevorzugte phenolische Verbindungen sind 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl-benzol
Pentaerythrit-tetra-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]
ß-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-n-octa-decylester
Thiodiäthylenglykol-ß-[4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl]-propionat
2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
3,9-Bis[l,l-dimethyl-2(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8-tetraoxaspiro-[5,5]-undecan. N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexa-methylendiamin.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung eines Phenols der Formel II
OH
mit Phosphortrichlorid ohne Lösungsmittel bei 20-250 °C, oder in einem inerten, aprotischen Lösungsmittel in Gegenwart einer
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organischen Base, oder durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II mit Triphenylphosphit, vorzugsweise ohne Lösungsmittel, in Gegenwart eines basischen Katalysators.
Die anfallenden Verbindungen werden durch Umkristallisa-tion in einem geeigneten Lösungsmittel(-gemisch) gereinigt.
Das erfindungsgemässe Stabilisatorsystem eignet sich zum Stabilisieren von solchen organischen Polymeren, die Heteroatome, Doppelbindungen oder aromatische Kerne enthalten. Beispielsweise kommen in Frage:
1. Polymere, die sich von doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, z.B. Polyisopren oder Polybutadien.
2. Polystyrol.
3. Copolymere von Styrol oder a-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z.B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylni-tril, Styrol-Acrylnitril-Methacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem andern Polymeren wie z.B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols wie z.B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol oder Styrol-Äthylen/Butylen-Styrol.
4. Pfropfcopoiymere von Styrol, wie z.B. Styrol auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Polybutadien, sowie deren Mischungen mit den unter 3) genannten Copolymeren, wie sie als sogenannte ABS-Polymere bekannt sind.
5. Halogenhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Po-lyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polychloropren, Chlorkautschuke, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vi-nylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid-Vinyl -acetat-Copolymere.
6. Polymere, die sich von a,ß-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril.
7. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat-, -stearat, -benzoat, Polyvinylbutyral, Polyal-lylphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Äthylen/Vinylacetat-Copolymere.
8. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxy-methylene, die als Comonomeres z.B. Äthylenoxyd enthalten.
9. Polyurethane.
10. Polycarbonate.
11. Aliphatische und aromatische Polyamide und Copoly-amide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12.
12. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglykolterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat.
Die erfindungsgemässe Stabilisatormischung wird in einer Konzentration von 0,005 bis 5 %, bevorzugt 0,01 bis 1 %, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5% berechnet auf das zu stabilisierende Material einverleibt. Das Triarylphosphit und das phenolische Antioxidans werden im Verhältnis 10:1 bis 1:5, bevorzugt 5:1 bis 1:2, und insbesondere 3:1 bis 1:1 eingearbeitet. Die Einarbeitung kann nach verschiedenen Methoden erfolgen, beispielsweise durch Trockenmischen des Polymeren mit mindestens einer der erfindungsgemässen Verbindungen und einem phenolischen Antioxidans und anschliessender Verarbeitung im Kneter, Mischwalzwerk oder Extruder. Die genannten Additive können auch in der Form einer Lösung oder Dispersion auf das Polymere aufgebracht werden, wobei das Lösungsmittel nachträglich verdunstet wird.
Als Beispiele weiterer Additive, die zusammen mit der erfindungsgemässen Kombination eingesetzt werden können, sind zu nennen:
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1. Aminoarylderivate, wie z.B.
Phenyl-l-naphthylamin, Phenyl-2-naphthylamin, N,N'-Di-phe-nyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec. butyl-p-phenylendiamin, 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochino-lin, 6-Dodecyl-2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin, Mono- und Dioctyliminodibenzyl, polymerisiertes 2,2,4-Trimethyl-l,2-di-hydrochinolin.
Octyliertes Diphenylamin, Nonyliertes Diphenylamin, N-Phe-nyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec.octyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-sec.octyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-(1,4-dime-thylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-(sec.-octyl)-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-4-methoxyanilin, 4-Äthoxy-N-sec.butylanilin, Diphenylamin-Aceton-Kondensa-tionsprodukt, Aldol-l-naphthylamin, Phenothiazin.
Beim Einsatz dieser Gruppe ist gelegentlich mit Verfärbungserscheinungen zu rechnen.
2. UV-Absorberund Lichtschutzmittel
2.1.2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z.B. das 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert.butyl-, 5'-Tert.butyl-, 5'-(l,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.butyl-, 5-Chlor-3'-tert.butyl-5'-methyl-, 3 '-sec.Butyl-5 '-tert.butyl-, 3 '-a-Methyl-benzyl-5'-methyl-, 3'-a-Methylbenzyl-5'-methyI-5-chlor-, 4'-Hydroxy-, 4'-Methoxy-, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert.amyl-, 3'-MethyI-5'-carbomethoxyäthyl-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.amyI-De-rivat.
2.2. 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, wie z.B. 6-Äthyl-, 6-Heptadecyl-, 6-Undecyl-Derivat. 2.3.2-Hydroxybenzophenone, wie z.B.
das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dode-cyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat.
2.4.1,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzole, wie z.B. l,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-hexyloxy-benzoyl)-benzoI, 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-octyloxy-benzoyl)-benzol, 1,3-Bis-(2'-hydroxy-4'-dodecyloxy-benzoyl)-benzol.
2.5. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B.
Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcin, Benzoyl-resorcin, 3,3-Di-tert. butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.butylphenylester oder -octadecylester oder -2-methyl-4,6-di-tert.butyIphenylester.
2.6. Acrylate, wie z.B.
a-Cyan-ß,ß-diphenylacrylsäure-äthylester bzw. -isooctyl-ester, a-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, a-Cyano-ß-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, N-(ß-Carbomethoxyvinyl)-2-methylindolin.
2.7. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B.
4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(2,2,6,6-tetramethyIpiper-idyl)-sebacat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triaza-spiro-[4,5]-decan-2,4-dion.
2.8. Oxalsäurediamide, wie z.B.
4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilin, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2-Äth-oxy-2', äthyl-oxanilid, N,N'-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-ox-alamid, 2-Äthoxy-5-tert.butyl-2'-äthyl-oxanilid und dessen Gemisch mit 2-Äthoxy-2'-äthyl-5,4'-di-tert.butyl-oxanilid, Gemische von ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und p-Äth-oxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.9. N-Cyclohexyl-thiophosphorsäure-0,0-di-(4-tert.butyl-phenyl)-ester.
2.10. Co-Dicyclohexyl-dithio-phosphinat.
3. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z.B.
Ester der ß-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-,
Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol.
4. Polyamidstabilisatoren, wie z.B.
s Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
5. Basische Co-Stabilisatoren, wie z.B.
Melamin, Benzoguanamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, io Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stea-rat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
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6. PVC-Stabilisatoren, wie z.B.
organische Zinnverbindungen, organische Bleiverbindungen, Barium-Cadmiumsalze von Fettsäuren.
20 7. Harnstoffderivate, wie z.B. N-Cyclohexyl-N'-l-naphthylhamstoff,N-Phenyl-N,N'-dicy-clohexylharnstoff, N-Phenyl-N'-2-naphthylharnstoff, N-Phe-nylthioharnstoff, N,N ' -Dibutylthioharnstoff.
25 8. Sonstige Zusätze, wie z.B.
Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe, Russ, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatica.
30 Beispiel 1
100 Teile unstabilisiertes SAN-Granulat (Styrol-Acrylnitril-Copolymer mit 26,5 % Acrylnitril-Gehalt, «Ronfalin S» der Firma DSM, Holland) werden mit jeweils 0,1 Teil der in der untenstehenden Tabelle 1 aufgeführten Additive trocken gemischt. 35 Die Mischungen werden in einem Buss-ko-Kneter bei 180 °C extrudiert und anschliessend granuliert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Schneckenspritzgussmaschine (Ankerwerk Nürnberg, Deutschland) bei 240 °C zu Plättchen der Dimension 50 X 55 X 2 mm verspritzt. Die Vergleichsplättchen ohne Addico tive werden auf analoge Weise hergestellt.
Die Intensität der durch die Verarbeitung hervorgerufenen Vergilbung sind durch Messung des «Yellowness Index» nach ASTM 1925 bestimmt.
45
50
A: 3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)- propionsäure-octade-55 cylester;
B: Distearyl-pentaeiythrit-diphosphit ; C:Tri-(2,4-ditert.butylphenyl)-phosphit
Beispiel 2
so Für den folgenden Versuch wurde die Lösung eines Polyurethan-Elastomeren verwendet, die folgende Zusammensetzung aufwies:
90 Teile Dimethylformamid 9,8 Teile Polyurethan s>5 0,2 Teile Ti02.
Die Lösung wurde jeweils mit den folgenden Additiven versetzt, die anschliessend während einer halben Stunde bis zur vollständigen Lösung eingerührt wurden:
Tabelle 1
Additive
Yellowness Index
(je 0,1%)
nach ASTM 1925
Keine
7,8
A
8,2
A+B
12,3
A+C
5,4
5
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1) 0,1 Teil Additiv D
2) 0,1 Teil Additiv D 0,1 Teil Additiv C
3) 0,1 Teil Additiv D 0,05 Teile Additiv E 0,05 Teile Additiv F
4) 0,1 Teil Additiv D 0,05 Teile Additiv E 0,05 Teile Additiv F 0,05 Teile Additiv C
5) Kontrolle.
C: Tri-(2,4-ditert.butylphenyl)-phosphit.
D: Pentaerythrit-tetra-[3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl]-
propionat],
E: 2-(2'-Hydroxy-3',5'-ditert.butylphenyl)-5-chlorbenztriazol. F: 3,5-ditert.butyl-4-hydroxy-benzoesäure-2,4-ditert.butyl-phenylester.
Die Lösungen wurden mit einem Filmziehgerät auf eine Teflonunterlage gestrichen und während 15 Stunden im Hochvakuum bei 130 °C getrocknet. Die Nassfilmdicke betrug 500 |i, die getrockneten Folien lagen demnach in einer Dicke, von ca. 50 |A vor, und die Additive in einer Konzentration von 0,5 bzw. 1,0%.
Die Folien wurden in einem Belichtungsgerät (Xenotest 1200) während 24 Stunden belichtet. Die Intensität des visuellen Gelbeindruckes wurde vor und nach der Belichtung durch Messung des «Yellowness Index» nach ASTM 1925 bestimmt.
Tabelle 2
Yellowness Index Versuch Nr. vor Belichtung nach 24 Std. Xenotest
1
3,0
4,2
2
1,9
3,3
3
3,2
4,0
4
2,8
3,7
5
6,4
16,4
Beispiel 3
Für den folgenden Versuch wurde die Lösung eines Polyurethan-Elastomeren verwendet, die folgende Zusammensetzung aufweist:
85 Teile Dimethylacetamid 15 Teile Polyurethan
Die Lösung wurde jeweils mit den folgenden Additiven versetzt, die anschliessend während einer halben Stunde bis zur vollständigen Lösung eingerührt wurden:
1) 0,075 Teile Additiv D
2) 0,075 Teile Additiv D
0,075 Teile Additiv C
3) Kontrolle
Die Bezeichnungen der Additive sind dieselben wie in Beispiel 2.
Die Lösungen wurden mit einem Filmziehgerät auf eine Teflonunterlage gestrichen und während 15 Stunden im Hochvakuum bei 130 °C getrocknet. Die Nassfilmdicke betrug 500 |i, die getrockneten Folien lagen demnach in einer Dicke von 50 |i vor, und die Additive in einer Konzentration von 0,5 %. Die Folien wurden in einem Standardgerät nach AATCC unter kontrollierten Bedingungen den Abgasen eines Gasbrenners ausgesetzt (seg. Gasfading-Bedingungen, 1 Cyclus. 1 Cyclus bedeutet die Expositionszeit, bis sich eine mitgelaufene Kontrollfärbung zu der Farbe des Farbänderungsstandards verschoben hat.) Die Intensität des visuellen Gelbeindrucks wurde vor und nach der Begasung durch Messung des «Yellowness Index» nach ASTM 1925 bestimmt.
Tabelle 3
Yellowness Index Versuch Nr. vor Begasung nach 1 Cyclus Gasfading
1 1,4 3,7
2 1,2 2,7
3 1,6 3,5
Beispiel 4
Für den folgenden Versuch wurde die Lösung eines Poly-acrylnitril-Polymeren verwendet, die folgende Zusammensetzung aufweist:
85 Teile Dimethylformamid:
15 Teile Polyacrylnitril.
Die Lösung wurde jeweils mit den folgenden Additiven versetzt, die anschliessend während einer halben Stunde bis zur vollständigen Lösung eingerührt wurden:
1) 0,030 Teile Additiv D
2) 0,030 Teile Additiv D 0,075 Teile Additiv C
3) Kontrolle.
Die Bezeichnungen der Additive sind dieselben wie in Beispiel 2.
Die Lösungen wurden unter kräftigem Rühren während 10 Minuten in die doppelte Menge kalten Wassers eingetropft. Das erhaltene Pulver wurde abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Die Additive lagen demnach in einer Konzentration von 0,2%, bzw. 0,5 % vor. Anschliessend wurde das Material bei drei verschiedenen Temperaturen während je 4 Stunden unter Normalstickstoff gealtert. Die bei Herstellung und Alterung eingetretene Verfärbung wurde durch Messung des «Yellowness Index» nach ASTM 1925 quantifiziert.
Tabelle 4
Yellowness Index Versuch Nr. Vor Alterung 80 °C 120 °C 140 °C
1 2,8 2,7 4,9 7,7
2 0,1 0,3 3,7 5,0
3 3,0 2,7 5,0 8,1
Beispiel 5
100 Teile unstabilisiertes Polyamid 12-Granulat («Vest-amid» der ehem. Werke Hüls, Deutschland) werden nach Ver-trocknung mit jeweils 0,5 Teilen der in der untenstehenden Tabelle 5 aufgeführten Additive gemischt. Die Mischungen werden in einem Einschneckerc-Extruder bei maximal 240 °C extru-diert und anschliessend granuliert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Schneckenspritzgussmaschine (Ankerwerk, Nürnberg, Deutschland) bei maximal 280 °C, zu 1,5 mm dicken Hautein verspritzt. Die Vergleichshauteln ohne Additive werden auf analoge Weise hergestellt.
Die Prüfung auf Wirksamkeit der den Hautein zugesetzten Additive wird durch Hitzealterung in einem Umluftofen bei 160 °C vorgenommen. Das Fortschreiten der Alterung wird durch Bestimmung der Spannungs-Dehnungs-Diagramme in Abständen von 1-3 Tagen verfolgt. Als Endpunkt wird die Zeit definiert, nach welcher die Streckspannung auf 80% ihres Anfangswertes abgefallen ist.
Tabelle 5
Additive Zeit bis Abfall der Streckspannung (je 0,5%) auf 80%, in Tagen
Keine 4,5
C 15,5
C+C 19,5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
626 385
6
C: N,N'-hexamethylen-bis[3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphe-nyl)-propionamid],
C:Tri-(2,4-ditert.butylphenyl)-phosphit Beispiel 6
100 Teile schlagfestes Polystyrol (Hersteller: Firma BASF, Deutschland) werden mit den in der untenstehenden Tabelle 6 angeführten Additiven in den angegebenen Konzentrationen trocken gemischt. Die Mischungen werden in einem Einschnek-ken-Extruder bei maximal 180 °C extrudiert und anschliessend granuliert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Schnecken-spritzgussmaschine (Ankerwerk, Nürnberg, Deutschland) bei maximal 240 °C zu 1,5 mm dicken Platten verspritzt. Die Vergleichsplatten ohne Additive werdenauf analoge Weise hergestellt.
Die Prüfung auf Wirksamkeit der den Platten zugesetzten Additive wird durch Belichtung in einem Xenotestgerät Typ «150» vorgenommen. Das Fortschreiten der Alterung wird durch Bestimmung des «Yellowness Index» nach ASTM 1925 verfolgt. Der Yellowness Index stellt ein gutes Mass für den visuellen Gelbeindruck dar.
5 Tabelle 6
Additive
Yellowness Index nach Stunden Xenotest 150 0 500 1000
io
Kontrolle
0,25% H +0,25% A 0,25% I +0,25% A
14
12
35
8
14
12
10
17
is H: Tri-(2-tert.butyl-4-methylphenyl)-phosphit I: Tris-nonylphenyl-phosphit
A: 3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäureoctade-cylester.
C

Claims (13)

  1. 626 385
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten der allgemeinen Formel I
    worin
    Rj tert.Butyl, 1,1-Dimethylpropyl, Cyclohexyl oder Phenyl ist und eines von
    R2 und R3 Wasserstoff und das andere Wasserstoff, Methyl, tert.Butyl, 1,1-Dimethylpropyl, Cyclohexyl oder Phenyl ist, in Kombination mit phenolischen Antioxidantien zum Stabilisieren von organischen Polymeren, welche Heteroatome, Doppelbindungen oder aromatische Kerne enthalten.
  2. 2. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I
    R[ tert.Butyl und eines von
    R2 und R3 Wasserstoff und das andere Wasserstoff, Methyl oder tert.Butyl bedeuten.
  3. 3. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans ein Ester der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydr-oxyphenyl)-propionsäure ist.
  4. 4. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans Pentaerythrit-tetra-[3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat] ist.
  5. 5. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-pro-pionsäure-n-octadecylester ist.
  6. 6. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans eine Hydroxybenzyl-Verbindung ist.
  7. 7. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans l,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyben-zyl)-isocyanurat ist.
  8. 8. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans 3,9-Bis-[l,l-dimethyl-2-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-undecan ist.
  9. 9. Verwendung von Tri-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans 3,9-Bis-[l,l-dimethyl-2-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]-undecan ist.
  10. 10. Verwendung von symmetrischen Triarylphosphiten gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phenolische Antioxidans N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiaminist.
  11. 11. Stabilisatorsystem für organische Polymere, die Heteroatome, Doppelbindungen oder aromatische Kerne aufweisen, enthaltend ein Phosphit der Formel I gemäss Anspruch 1 und ein phenolisches Antioxidans.
  12. 12. Mischung auf Basis stabilisierter organischer Polymere, die Heteroatome, Doppelbindungen oder aromatische Kerne aufweisen, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 11.
  13. 13. Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphit der Formel I Tris-(2,4-di-t.bu-tylphenyl)-phosphit ist.
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DE19772702661 DE2702661A1 (de) 1976-02-05 1977-01-24 Stabilisatorsysteme aus triarylphosphiten und phenolen
NL7700984A NL191465C (nl) 1976-02-05 1977-01-31 Werkwijze voor het stabiliseren van organische polymeren en gevormde voortbrengselen daaruit.
CA271,006A CA1107052A (en) 1976-02-05 1977-02-03 Stabiliser systems of triarylphosphites and phenols
FR7702990A FR2340343A1 (fr) 1976-02-05 1977-02-03 Melanges stabilisants de phosphites de triaryles et de phenols
IT1999677A IT1086282B (it) 1976-02-05 1977-02-04 Sistemi di agenti stabilizzanti costituiti da triaril-fosfiti e da fenoli,loro impiego e polimeri organici stabilizzati con essi
BE174653A BE851082A (fr) 1976-02-05 1977-02-04 Melanges stabilisants de phosphites de triaryles et de phenols
AU21956/77A AU515400B2 (en) 1976-02-05 1977-02-04 Triarylphosphite/phenol stabilisers
BR7700697A BR7700697A (pt) 1976-02-05 1977-02-04 Emprego de triarilfosfitos simetricos,polimeros organicos e sistemas de estabilizadores
GB4760/77A GB1560863A (en) 1976-02-05 1977-02-04 Stabiliser systems of triarylphosphites and phenols
AT74477A AT349765B (de) 1976-02-05 1977-02-04 Stabilisatorsysteme zum stabilisieren von organischen polymeren stoffen
JP1203577A JPS52119652A (en) 1976-02-05 1977-02-05 Triarylphosphiteephenol series compound stabilizers
US06/237,041 US4360617A (en) 1976-02-05 1981-02-23 Stabilizer systems of triarylphosphites and phenols
JP57108247A JPS5865738A (ja) 1976-02-05 1982-06-23 トリアリ−ルホスフアイト−フエノ−ル系複合安定剤
SG52/83A SG5283G (en) 1976-02-05 1983-02-05 Stabiliser systems of triarylphosphites and phenols
HK232/83A HK23283A (en) 1976-02-05 1983-07-14 Stabiliser systems of triarylphoshites and phenols
MY106/84A MY8400106A (en) 1976-02-05 1984-12-30 Stabiliser systems of triarylphosphites and phenols

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SG (1) SG5283G (de)

Families Citing this family (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH626385A5 (de) * 1976-02-05 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
DE2929993A1 (de) 1978-07-27 1980-02-07 Ciba Geigy Ag Neue stabilisatoren
DE3044118A1 (de) 1980-11-24 1982-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyacetale mit erhoehter dauergebrauchstemperatur
DE3228076A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstelltung eines polyvinylbutyral-formkoerpers
JPS5972638U (ja) * 1982-11-09 1984-05-17 タキゲン製造株式会社 キ−スイツチ
US4415686A (en) * 1982-11-24 1983-11-15 The B. F. Goodrich Company Sterically hindered phenyl bis(naphthyl)phosphites and compositions thereof
DE3347040C2 (de) * 1983-12-24 1987-01-29 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von lichtbeständigen Polyvinylbutyral-Folien sowie die Verwendung der Folien
JPS6116961A (ja) * 1984-07-03 1986-01-24 Teijin Chem Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPS62218437A (ja) * 1986-03-19 1987-09-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd オーブナブルトレー用結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
DE3628560A1 (de) * 1986-08-22 1988-03-03 Basf Ag Polyoximethylen-formmassen mit verbesserter thermischer stabilitaet, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0278579B1 (de) * 1987-02-13 1992-11-25 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Feste Stabilisatormischung für organische Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3724869A1 (de) 1987-07-28 1989-02-09 Basf Ag Mit wollastonit verstaerkte polyoxymethylen-formmassen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
JPH0725947B2 (ja) * 1987-12-26 1995-03-22 住友化学工業株式会社 ブタジエン系ポリマー組成物
JPH0655772B2 (ja) * 1988-01-12 1994-07-27 旭化成工業株式会社 重合体を取得する方法
JPH03162443A (ja) * 1989-11-20 1991-07-12 Adeka Argus Chem Co Ltd Ａｂｓ系樹脂組成物
US5254709A (en) * 1989-12-08 1993-10-19 Uniroyal Chemical Company, Inc. Method for preparing stearically hindered aryl phosphites
BE1003675A3 (fr) * 1990-02-23 1992-05-19 Solvay Compositions stabilisees a base de polyamides et objets faconnes a partir de ces compositions.
JP2890368B2 (ja) * 1990-04-19 1999-05-10 ダイセル化学工業株式会社 ポリカーボネートの製造法
JP2904299B2 (ja) * 1990-04-19 1999-06-14 ダイセル化学工業株式会社 ポリカーボネートの製造法
US5124388A (en) * 1990-05-07 1992-06-23 Eastman Kodak Company Films and containers of heat resistant copolyesters
US5128397A (en) * 1991-05-09 1992-07-07 Ciba-Geigy Corporation Stabilized ethylene-vinyl acetate copolymer hot melt adhesive systems
US5236652A (en) * 1992-02-11 1993-08-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making polyamide fiber useful as staple for papermaking machine felt
JP3157579B2 (ja) * 1992-02-12 2001-04-16 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン組成物および成形品
TW268052B (de) * 1993-04-15 1996-01-11 Ciba Geigy
US5596033A (en) * 1993-04-15 1997-01-21 Ciba-Geigy Corporation Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber
EP0639664A1 (de) * 1993-08-16 1995-02-22 Basf Corporation Nylonfasern mit verbesserter Waschechtheit und Wärmestabilität
CA2122210C (en) * 1993-08-16 2000-02-15 Anil W. Saraf Process for the manufacture of a post-heat set dyed fabric consisting essentially of polyamide fibers with improved dye washfastness and heat stability
EP0683200B1 (de) * 1994-05-19 2001-09-26 General Electric Company Stabilisatorzusammensetzung
JPH09208783A (ja) * 1996-01-31 1997-08-12 Kureha Chem Ind Co Ltd フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物
US6512032B1 (en) 1997-07-28 2003-01-28 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom
US6843948B2 (en) 1996-01-31 2005-01-18 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Vinylidene fluoride resin compositions and articles molded therefrom
US5763512A (en) * 1996-03-29 1998-06-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilization of polyamide, polyester and polyketone
DE19828797A1 (de) 1998-06-27 1999-12-30 Basf Ag Stabilisierte Polyoxymethylen-Formmassen
JP2000248113A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Yoshitomi Fine Chemical Kk スピロクロマン化合物を含有する高分子材料組成物
ITMI992438A1 (it) 1999-11-23 2001-05-23 Great Lakes Chemical Europ Miscele stabilizzanti per polimeri organici
JP2001206335A (ja) 2000-01-27 2001-07-31 Sumitomo Chem Co Ltd 中空ポリオレフィン系発泡樹脂容器及びその製造方法
DE10030553A1 (de) 2000-06-29 2002-01-10 Basf Ag Stabilisierte thermoplastische Formmassen
DE10030635A1 (de) * 2000-06-29 2002-01-10 Basf Ag Stabilisierte schwarze Polyoxymethylenformmassen
DE10129231A1 (de) * 2001-06-19 2003-01-02 Basf Ag Stabilisierte thermoplastische Formmassen
US6653494B2 (en) 2001-11-26 2003-11-25 Strides Inc. Processes for producing triaryl phosphite
DE102005001793A1 (de) 2005-01-13 2006-07-27 Basf Ag Polyoxymethylen und Zeolith enthaltende Formmasse
US7888414B2 (en) * 2006-06-20 2011-02-15 Chemtura Corporation Liquid phosphite blends as stabilizers
CN101558119A (zh) 2006-12-13 2009-10-14 巴斯夫欧洲公司 含丙烯酸酯橡胶的聚酰胺
JP5047832B2 (ja) 2007-02-28 2012-10-10 ローム アンド ハース カンパニー フリーラジカル開始ポリマーを実質的に含まない、極性および非極性オレフィンのコポリマーを製造するための組成物および方法
CA2620852A1 (en) 2007-02-28 2008-08-28 Rohm And Haas Company A porous linear polymer composition and method of making same
DE102008038411A1 (de) 2007-09-11 2009-03-12 Basf Se Flammgeschützte Polyamide
US8309221B2 (en) * 2007-10-01 2012-11-13 Jay Plaehn Reinforced foam panel
EP2227507B1 (de) 2007-12-18 2011-08-31 Basf Se Thermoplastische polyamide mit polyetheraminen
KR20100126514A (ko) * 2008-03-18 2010-12-01 바스프 에스이 고차분지형 폴리에테르아민을 갖는 폴리아미드 나노복합체
BRPI0908712A2 (pt) * 2008-03-18 2015-07-28 Basf Se Composição termoplástica para moldagem, usos de polietilenoiminas altamente ramificadas ou hiperramificadas e de composições termoplásticas para moldagem, fibra, folha ou peça moldada, e, combinação de componentes separados
KR20110028519A (ko) 2008-06-27 2011-03-18 바스프 에스이 규조토를 갖는 열 전도성 폴리아미드
US20110098372A1 (en) * 2008-07-02 2011-04-28 Basf Se Foamable polyamides
DE102008046682A1 (de) 2008-09-10 2010-03-11 Basf Se Amorphe Polyamide
US8268920B2 (en) 2008-12-16 2012-09-18 Basf Se Heat aging resistant polyamides
EP2396369B1 (de) 2009-02-11 2013-10-02 Basf Se Polyoxymethylene für dieselanwendungen
EP2264093A1 (de) 2009-06-16 2010-12-22 THOR GmbH Flammgeschützte Polyamidformmassen
WO2011009877A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Basf Se Flammgeschützte polyamidformmassen
DE102009035974A1 (de) 2009-08-04 2011-02-17 Basf Se Amorphe Polyamide
PT2493968E (pt) 2009-10-27 2015-01-02 Basf Se Poliamida resistente ao envelhecimento térmico
CN106380840A (zh) 2009-10-27 2017-02-08 巴斯夫欧洲公司 具有阻燃性的耐热老化性聚酰胺
WO2011069942A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Teilaromatische copolyamidformmassen auf der basis von octamethylendiamin
JP5705233B2 (ja) 2009-12-09 2015-04-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 部分芳香性で部分結晶性のコポリアミド
DE102010062886A1 (de) 2009-12-16 2011-06-22 Basf Se, 67063 Polyarylenethersulfone als Schlagzähmodifier
US8466221B2 (en) 2010-03-09 2013-06-18 Basf Se Polyamides that resist heat-aging
BR112012020874A2 (pt) 2010-03-09 2016-05-03 Basf Se composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplásticas, e, fibra, folha, ou peça de moldagem
ES2578710T5 (es) 2010-04-27 2022-06-08 Basf Se Granulado expansible de poliamida
EP2582759B1 (de) 2010-06-15 2019-04-17 Basf Se Wärmealterungsbeständige polyamide
US8563680B2 (en) 2010-06-15 2013-10-22 Basf Se Heat-aging-resistant polyamides
DE102010023770A1 (de) 2010-06-15 2011-12-15 Basf Se Glühdrahtbeständige Formmassen
WO2012013564A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Basf Se Flammgeschützte formmassen
EP2415827A1 (de) 2010-08-04 2012-02-08 Basf Se Flammgeschützte Polyamide mit Schichtsilikaten
WO2012062594A1 (de) 2010-11-11 2012-05-18 Basf Se Wärmealterungsbeständige polyamide
DE102010051708A1 (de) 2010-11-19 2012-05-24 Basf Se Amorphe Polyamide mit dialkylsubstituierten Diaminen
DE102010051726A1 (de) 2010-11-19 2012-05-24 Basf Se Amorphe Polyamide mit bicyclischen aliphatischen Diaminen
US8575295B2 (en) 2010-12-16 2013-11-05 Basf Se Glow-wire resistant polyamides
KR20140040087A (ko) 2010-12-16 2014-04-02 바스프 에스이 글로우 와이어 내성 폴리아미드
KR101869999B1 (ko) 2011-01-18 2018-06-22 바스프 에스이 가수분해-안정성 폴리아미드
US8629220B2 (en) 2011-01-18 2014-01-14 Basf Se Hydrolysis-resistant polyamides
US8629206B2 (en) 2011-01-20 2014-01-14 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
KR20120095670A (ko) * 2011-02-21 2012-08-29 송원산업 주식회사 가수분해 안정성이 우수한 포스파이트계 산화방지제 및 이를 포함하는 고분자 수지 조성물
EP2702102A1 (de) 2011-04-28 2014-03-05 Basf Se Flammgeschütze formmassen
US8653168B2 (en) 2011-05-10 2014-02-18 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
CN103797058B (zh) 2011-09-15 2016-08-24 巴斯夫欧洲公司 作为用于含有红磷的阻燃性聚酰胺的稳定剂的银/氧化锌混合物
US8883904B2 (en) 2011-09-15 2014-11-11 Basf Se Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides
IN2014CN04681A (de) 2011-11-25 2015-09-18 Basf Se
WO2013083508A1 (de) 2011-12-07 2013-06-13 Basf Se Flammgeschützte polyamide mit flüssigkristallinen polyestern
WO2013124128A1 (de) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Cuo/zno-mischungen als stabilisatoren für flammgeschützte polyamide
EP2641939A1 (de) 2012-03-21 2013-09-25 Basf Se Hellgefärbte flammgeschützte Polyamide
EP2650331A1 (de) 2012-04-11 2013-10-16 Basf Se Polyamide für Trinkwasseranwendungen
JP6203255B2 (ja) 2012-06-18 2017-09-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリアクリロニトリルのホモポリマーを有する難燃性ポリアミド
MX376495B (es) 2012-09-19 2025-03-07 Basf Se Poliamidas ignífugas con coloración clara.
JP2014189663A (ja) * 2013-03-27 2014-10-06 Mitsubishi Chemicals Corp 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置
US9790399B2 (en) 2013-07-23 2017-10-17 Axalta Coatings Systems Ip Co. Llc Clear coat component
EP2878630B1 (de) 2013-11-28 2019-11-20 LANXESS Deutschland GmbH Polyamidzusammensetzungen
EP2924062B1 (de) 2014-03-27 2019-02-13 LANXESS Deutschland GmbH Flammwidrige Polyamidzusammensetzungen
DE102015215118A1 (de) 2014-08-26 2016-03-03 Basf Se Polyamide mit 2,6-BAMP-Derivaten
WO2016087324A1 (de) 2014-12-01 2016-06-09 Basf Se Flammgeschützte polyamide mit sulfonsäuresalzen
RU2699355C2 (ru) 2014-12-01 2019-09-05 Басф Се Термопластичные полиамидные частицы
GB201421293D0 (en) 2014-12-01 2015-01-14 Xeros Ltd New cleaning method, apparatus and use
EP3034553A1 (de) 2014-12-19 2016-06-22 LANXESS Deutschland GmbH Polyamidzusammensetzungen
MY182102A (en) 2015-04-16 2021-01-18 Basf Se Polyamides with improved optical properties
EP3118247A1 (de) 2015-07-15 2017-01-18 Basf Se Polyamide mit besseren optischen eigenschaften
EP3133103A1 (de) 2015-08-21 2017-02-22 LANXESS Deutschland GmbH Polyamidzusammensetzungen
GB2541914A (en) * 2015-09-03 2017-03-08 Addivant Switzerland Gmbh Composition
JP6985292B2 (ja) 2016-04-26 2021-12-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 熱可塑性ポリアミド粒子
JP2019522083A (ja) 2016-06-15 2019-08-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリイソブテンを基礎とするポリアミド耐衝撃性改良剤
EP3494153B1 (de) 2016-08-02 2020-09-09 Basf Se Transparente tpu blends mit pyrrolidon enthaltenden polyamiden
CN110446756B (zh) 2017-03-01 2023-04-04 巴斯夫欧洲公司 含pvp的阻燃聚酰胺
KR102634718B1 (ko) 2017-06-22 2024-02-07 바스프 에스이 인 및 Al-포스포네이트를 갖는 폴리아미드
EP3546510A1 (de) 2018-03-26 2019-10-02 LANXESS Deutschland GmbH Polyamidzusammensetzungen
GB201812145D0 (en) 2018-07-25 2018-09-05 Addivant Switzerland Gmbh Composition
CA3142607A1 (en) 2019-06-05 2020-12-10 Basf Se Electromagnetic waves absorbing material
CN113924332A (zh) 2019-06-05 2022-01-11 巴斯夫欧洲公司 电磁波透射降低材料
WO2020260232A1 (en) 2019-06-24 2020-12-30 Basf Se Thermoplastic molding composition
BR112022001111A2 (pt) 2019-09-05 2022-03-15 Basf Se Composição termoplástica de moldagem, uso de pelo menos um composto de carbazol, uso de composições termoplásticas de moldagem e fibra
JP2023516255A (ja) 2020-01-27 2023-04-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 耐熱性を有する熱可塑性ポリアミド成形用組成物
GB2591482A (en) 2020-01-29 2021-08-04 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Non-dust blend
MX2022010557A (es) 2020-02-26 2022-09-23 Basf Se Composiciones de moldeo de poliamida resistentes al envejecimiento termico.
CA3175749A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Basf Se Plasticized polyamide molding compositions
WO2021191209A1 (en) 2020-03-25 2021-09-30 Basf Se Heat-aging resistant polyamide molding compositions
EP3919561A1 (de) 2020-06-02 2021-12-08 LANXESS Deutschland GmbH Polyamid basierte erzeugnisse
CN116096812B (zh) * 2020-08-28 2026-03-17 电化株式会社 树脂组合物、成型体以及化妆品容器
EP4251686A1 (de) 2020-11-30 2023-10-04 Basf Se Material zur absorption elektromagnetischer wellen
ES3010058T3 (en) 2020-12-07 2025-04-01 Basf Se Aqueous lactam solution of lignin
WO2022180221A1 (en) 2021-02-25 2022-09-01 Basf Se Polymers having improved thermal conductivity
JP2024521998A (ja) 2021-06-04 2024-06-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高い光沢を保持する熱可塑性成形組成物
EP4190851B1 (de) 2021-12-01 2026-01-28 Envalior Deutschland GmbH Polyamid basierte erzeugnisse
US20250320346A1 (en) 2022-06-08 2025-10-16 Basf Se Recycling method for producing a polyamide compound
CN119948108A (zh) 2022-09-27 2025-05-06 巴斯夫欧洲公司 具有改善的颜色稳定性的热塑性模塑组合物-1
WO2024104965A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Basf Se Mixed metal-oxide compositions as stabilizer for flame retardant polyamides
WO2025049564A1 (en) 2023-08-29 2025-03-06 Basf Se Polyamide molding compositions with improved heat-aging resistance
WO2025186378A1 (en) 2024-03-08 2025-09-12 Basf Se Impact modifier mixtures in flame retardant polyamides compositions
WO2025201399A1 (en) 2024-03-27 2025-10-02 Basf Se Sustainable AABB Polyamide for flame-retardant applications
WO2025252781A1 (en) 2024-06-05 2025-12-11 Basf Se Flame retardant polyamides for improved lsr compression set

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2419354A (en) * 1944-11-25 1947-04-22 Us Rubber Co Preservation of synthetic rubber
US2493597A (en) * 1946-03-05 1950-01-03 Rohm & Haas Use of phosphite esters in the stabilization of linear polyamides
US2867594A (en) * 1957-03-21 1959-01-06 Vinyl chloride resin stabilized with
US2915496A (en) * 1957-05-20 1959-12-01 Gen Tire & Rubber Co Stability of polyether glycol urethane products
US2997454A (en) * 1959-05-18 1961-08-22 Argus Chem Polyvinyl chloride stabilizer combinations of phosphorus acid with triphosphites andheavy metal salts
BE595794A (de) 1959-09-02
US3039993A (en) * 1960-05-10 1962-06-19 Weston Chemical Corp Polyethylene stabilizers
US3080338A (en) * 1960-06-15 1963-03-05 Texas Us Chem Co Diene rubbers stabilized with organic phosphites and phenols
US3355421A (en) * 1963-10-18 1967-11-28 Firestone Tire & Rubber Co Cis-1, 4-polybutadiene stabilized with a combination
US3305520A (en) * 1965-04-06 1967-02-21 Bayer Ag Polycarbonates stabilized by phosphites
US3489702A (en) * 1965-05-28 1970-01-13 Argus Chem Enhancement of resistance of ethylene sulfide polymers to heat deterioration
US3409857A (en) * 1965-08-23 1968-11-05 Amp Inc Electrical connectors for terminating leads of micro-modular components or the like
US3558554A (en) * 1966-06-09 1971-01-26 Yoshitomi Pharmaceutical Oxidatively stable polyolefin composition
US3584047A (en) * 1967-12-29 1971-06-08 Geigy Chem Corp Alkylhydroxyphenyl polyamides
US3677965A (en) * 1967-12-29 1972-07-18 Geigy Chem Corp Alkylhydroxyphenyl polyamides as antioxidants
US3531483A (en) * 1968-10-25 1970-09-29 Goodrich Co B F Hydroxyphenylalkyleneyl isocyanurates
US3595936A (en) * 1969-04-29 1971-07-27 Allied Chem Filament comprising a polymer blend of polyester and polyamide containing an organic phosphorus compound and a sterically hindered phenolic compound
CA971977A (en) 1969-11-18 1975-07-29 Richard A. Bafford Preparation of tris peroxides and their use
GB1307281A (en) * 1970-02-13 1973-02-14 Ici Ltd Rubber-polyester compositions
US3658743A (en) * 1970-04-30 1972-04-25 Uniroyal Inc Stabilization of unsaturated hydrocarbon elastomers by synergistic combination of a phenolic compound an organic sulfide or thioester and an epoxide or phosphite ester
DE2334163A1 (de) * 1973-07-05 1975-01-30 Bayer Ag Nicht verfaerbende stabilisierungsmittel
US3886114A (en) * 1973-08-24 1975-05-27 Vanderbilt Co R T Synergistic antioxidant combination
SE7500057L (de) * 1974-01-21 1975-07-22 Ciba Geigy Ag
US3945967A (en) * 1974-10-07 1976-03-23 General Electric Company Thermally stable polycarbonate composition
US4187212A (en) * 1975-02-20 1980-02-05 Ciba-Geigy Corporation Stabilization systems from triarylphosphites and phenols
CH626385A5 (de) * 1976-02-05 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
JPS5632339A (en) * 1979-08-21 1981-04-01 Asahi Glass Co Ltd Glass plate flexure detecting method

Also Published As

Publication number Publication date
DE2702661C2 (de) 1987-08-06
AU515400B2 (en) 1981-04-02
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AU2195677A (en) 1978-08-10
US4360617A (en) 1982-11-23
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SG5283G (en) 1983-09-09
FR2340343B1 (de) 1978-10-20
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BR7700697A (pt) 1977-10-11
NL191465C (nl) 1995-07-18
JPS5865738A (ja) 1983-04-19
DE2702661A1 (de) 1977-08-11
HK23283A (en) 1983-07-22
AT349765B (de) 1979-04-25
ATA74477A (de) 1978-09-15
FR2340343A1 (fr) 1977-09-02
CA1107052A (en) 1981-08-18
NL7700984A (nl) 1977-08-09
JPS52119652A (en) 1977-10-07

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