CH628575A5

CH628575A5 - Farbentwicklerblatt.

Info

Publication number: CH628575A5
Application number: CH1494476A
Authority: CH
Inventors: Sadao Sekiguchi; Kojiro Matsumoto; Tetsuo Ishikawa; Saburo Mishiba; Nobujiro Izaki
Original assignee: Sumitomo Naugatuck
Priority date: 1975-11-28
Filing date: 1976-11-26
Publication date: 1982-03-15
Also published as: DK145038C; FR2336259B1; FR2336259A1; DK531976A; US4257935A; AU2004876A; DE2653822A1; DK145038B; JPS5266009A; BE848829A; IT1069144B; US4125675A; JPS5819475B2; DE2653822C2; CA1075463A; AU501155B2; BR7607954A; GB1557887A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Farbentwicklerblatt, das sich für druckempfindliche Aufzeichnungssysteme eignet und das bezüglich der Farbentwicklungseigenschaf-ten bei Kontakt mit einem chromogenen Material sensibilisiert ist und bei dem die Lichtbeständigkeit der entwickelten Farbe verbessert ist.

Es sind verschiedene Typen von druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen bekannt, bei denen eine Elektronendonator-Elektronenakzeptor-Farbbildungsreaktion zwischen einem Elektronen abgebenden farblosen chromogenen Material (das im folgenden als Farbbildner bezeichnet wird), wie Kristallvio-lettlacton, Benzoylleukomethylenblau, Malachitgrünlacton, Rhodamin-B-Lactam, 3-DialkyIamino-7-dialkylaminofluoran und 3-Methyl-2,2-spiro-bi-(benzo-[f]-chromen), und einem Elektronen aufnehmenden Reaktionsteilnehmermaterial (das im folgenden als Farbentwickler bezeichnet wird), angewandt wird. Eines dieser Aufzeichnungssysteme ist ein Übertragungskopiersystem gemäss der US-PS Nr. 2 730 456, worin in einem Öl dispergierte oder gelöste winzige Öltröpfchen eines Farbbildners eingekapselt und als Überzug auf ein Übertragungsblatt aufgebracht werden. Der Farbbildner wird danach durch Zerreissen der Mikrokapseln auf ein Kopierblatt übertragen. Das unter dem Übertragungsblatt liegende Kopierblatt trägt einen Farbentwicklerüberzug, der den mit dem Farbbildner reaktionsfähigen Farbentwickler enthält, so dass an denjenigen Stellen, wo die Mikrokapseln zerrissen worden sind und der Farbbildner übertragen worden ist, sichtbare gefärbte Markierungen hervorgerufen werden. Wenn mehrere Kopien gewünscht werden, können zwischen das Übertragungsblatt und das Kopierblatt ein oder mehrere Mittelblätter eingelegt werden, die einen Farbentwicklerüberzug auf der einen Oberfläche und einen Überzug von eingekapselten Öltröpfchen mit Farbbildner auf der anderen Oberfläche tragen. Die US-PS Nr. 2 730 457 offenbart einen anderen Typ eines druckempfindlichen Aufzeichnungsblattes. Bei diesem druckempfindlichen Aufzeichnungsblatt sind auf einer Oberfläche des gleichen Blattes sowohl ein Farbentwickler als auch die Mikrokapseln, die Öltröpfchen enthalten, in denen ein Farbbildner dis-pergiert oder gelöst ist, angeordnet. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird als ein «selbstgenügsames» System bezeichnet.

In diesen druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen wurden als Farbentwickler, die bei Kontakt mit einem Farb-bildner eine sichtbare Farbe zu erzeugen vermögen, anorganischen Materialien, wie saurer Ton, aktiver Ton, kalzinierter aktiver Ton, kalzinierter Kaolin, Attapulgit, Bentonit, Zeolith, Silikate und Talkum, sowie organische Materialien, wie Phes

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nolverbindungen, Phenolharze, Maleinsäure-Kolophonium-Harze, teilweise oder vollständig hydrolysierte Styrol-Malein-säureanhydrid-Copolymerisate, Salze von mehrwertigen Metallen mit Phenolharzen, aromatische Carbonsäuren, Salze von mehrwertigen Metallen mit aromatischen Carbonsäuren, Polymerisate aus aromatischen Carbonsäuren und Aldehyden, Polymerisate aus aromatischen Carbonsäuren und Acetylen und Salze von mehrwertigen Metallen mit Polymerisaten aus aromatischen Carbonsäuren und Aldehyden verwendet. Bei Aufbringung dieser Farbentwickler auf die Oberfläche eines Trägerblattes, wie Papier, Kunststoffolie oder mit Harz beschichtetes Papier zwecks Herstellung eines Farbentwicklerblattes wird gewöhnlich gleichzeitig ein Bindemittel, wie Stärke, Casein, Gelatine, Gummiarabikum, Albumin, Tragantgummi, Methylcellulose, Äthylcellulose, Carboxymethylcellu-lose, Carboxyäthylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Polyvinyl-alkohol, Styrol-Butadien-Copolymerisate, Vinylacetatcopoly-merisate oder -Acrylcopolymerisate, verwendet, um den Farbentwickler fest auf der Oberfläche des Trägerblattes festzuhalten.

In der letzten Zeit wurden unter diesen Farbentwicklern die organischen Farbentwickler bevorzugt verwendet, insbesondere deshalb, weil sie ein verhältnismässig gutes Farbent-wicklungsvermögen haben und ausserdem den Vorteil aufweisen, dass die entwickelte Farbe gegen Feuchtigkeit beständig ist. Jedoch sind die organischen Farbentwickler mit den obigen bevorzugten Eigenschaften im Hinblick auf die Beständigkeit der entwickelten Farbe gegen Licht noch unbefriedigend, so dass noch Verbesserungen möglich sind.

Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen zur Beseitigung der oben erwähnten Mängel wurde nun gefunden, dass die Verwendung eines Copolymerisatlatex mit einer bestimmten spezifischen Zusammensetzung als Bindemittel die Lichtbeständigkeit der entwickelten Farbe verbessert. Die vorliegende Erfindung beruht auf dieser Feststellung.

Das erfindungsgemässe Farbentwicklerblatt ist im Patentanspruch 1 definiert. Die erfindungsgemässe Uberzugsmasse für die Bildung der Farbentwicklerschicht bei der Herstellung eines erfindungsgemässen Farbentwicklerblattes ist im Patentanspruch 14 definiert.

Der Copolymerisatlatex hat gewöhnlich einen Feststoffgehalt von 20 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 50 Gew.-%.

Das aliphatische konjugierte diolefinische Monomer kann 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten. Spezifische Beispiele sind 1,3-Butadien, alkylsubstituierte Butadiene, z.B. 2-Me-thyl-l,3-butadien und 2,3-DimethyI-l,3-butadien, halogensubstituierte Butadiene, z.B. 2-Chlor-l,3-butadien, Pentadie-ne, z.B. 1,3-Pentadien, Hexadiene, z.B. 1,3-Hexadien, usw. Von diesen Monomeren wird 1,3-Butadien besonders bevorzugt. Die Menge des oder der aliphatischen konjugierten dio-lefinischen Monomeren beträgt 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere. Wenn diese Menge geringer als 20 Gew.-% ist, ist die Adhäsionsfestigkeit des Latex gering oder die Filmbildung des Latex ungenügend. Wenn die Menge mehr als 70 Gew.-% beträgt, wird die verbessernde Wirkung auf die Lichtbeständigkeit herabgesetzt. Die am meisten bevorzugte Menge liegt gewöhnlich im Bereich von 30 bis 49 Gew.-%.

Das ungesättigte Carbonsäuremonomer kann ein solches sein, das nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome enthält, wie ungesättigte Monocarbonsäuren, z.B. Acrylsäure und Methacryl-säure, und ungesättigte Diacarbonsäuren und deren Monoal-kylester und Anhydride, z.B. Maleinsäure, Fumarsäure, Ita-consäure, Maleinsäuremethylester. Maleinsäureäthylester, Maleinsäureoctylester, Maleinsäureisobutylester, Maleinsäure-laurylester und Maleinsäureanhydrid. Die Menge des oder der ungesättigten Carbonsäuremonomeren beträgt 0.5 bis 15

Gew.-Çr. Wenn die Menge geringer als 0,5 Gew.-% ist, wird die mechanische Beständigkeit des Latex herabgesetzt. Wenn sie 15 Gew.-% übersteigt, hat die Viskosität des Latex die Neigung, zu gross zu werden. Die am meisten bevorzugte Menge liegt gewöhnlich im Bereich von 1 bis 5 Gew.- %.

Als anderes damit copolymerisierbares olefinisches Monomer kann ein Olefin verwendet werden, das nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome hat, wie aromatische Vinylmonomere, z.B. Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol und Dimethylstyrol, Acrylmonomere, z.B. Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacry-lat, 2-Äthylhexylacrylat, Laurylacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Glycidylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxy-propylmethacrylat und Glycidylmethacrylat, ungesättigte Nitri-le, z.B. Acrylnitril und Methacrylnitril, Acrylamid oder N-Me-thylolacrylamid. Von diesen Monomeren werden Styrol, Methylmethacrylat und Acrylnitril am meisten bevorzugt.

Zur Erhöhung des Gelgehaltes des Copolymerisates und zur Steigerung der verbessernden Wirkung auf die Lichtbeständigkeit der entwickelten Farbe wird die Verwendung von Monomeren mit mindestens 2 Äthylendoppelbindungen pro Molekühl, die eine molekular verbrückte Struktur zu bilden vermögen, als andere olefinische Monomere besonders bevorzugt. Beispiele derartiger Monomerer sind Divinylbenzol, Diallylphthalat, Diallylmaleat, Triallylcyanurat, Äthylengly-coldimethacrylat, Allylacrylat, p-Isopropenylstyrol usw. Die Menge dieser Monomeren beträgt vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, weil grössere Mengen dieser Monomeren die Neigung haben, die Rupffestigkeit des Farbentwicklerblattes herabzusetzen.

Es ist für das Copolymerisat charakteristisch, dass es einen hohen Gelgehalt von 95 bis 100 Gew.-% hat. Ein so hoher Gelgehalt kann teilweise zu der bemerkenswerten verbessernden Wirkung auf die Lichtbeständigkeit der entwickelten Farbe beitragen. Wenn der Gelgehalt geringer als 95 % ist,

wird die Lichtbeständigkeit herabgesetzt. Der am meisten bevorzugte Bereich des Gelgehaltes beträgt 98 bis 100 Gew.-%.

Die Herstellung des Copolymerisatlatex kann nach einem an sich bekannten Verfahren zur Emulsionspolymerisation, z.B. durch kontinuierliche Emulsionspolymerisation oder diskontinuierliche Emulsionspolymerisation, erfolgen. Die Reaktion kann in Gegenwart von herkömmlichen Additiven ausgeführt werden, die gewöhnlich für die Emulsionspolymerisation verwendet werden, wie Emulgatoren, Kettenübertragungsmittel, Polymerisationsinitiatoren, Elektrolyten und Chelatbildern. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines breiten Bereiches von niedriger bis hoher Temperatur in geeigneter Weise gewählt werden. Bezüglich dieser und anderer Bedingungen für die Emulsionspolymerisation sei verwiesen auf F.A. Bovey et al.: «Emulsion Polymerization», Interscience Publishers, Inc. (New York), Mai 1965.

Verfahren zur Herstellung eines Farbbildnerblattes für druckempfindliche Aufzeichnungssysteme sind bekannt. Diese bekannten Verfahren sind auch anwendbar für die Herstellung des Farbentwicklerblattes gemäss der Erfindung. Somit können ein herkömmlicher organischer Farbentwickler, ein herkömmliches Verfahren zur Herstellung einer Uberzugsmasse zur Bildung der Farbentwicklerschicht, ein herkömmliches Verfahren zur Aufbringung der Überzugsmasse auf die Oberfläche des Trägerblattes usw. angewandt werden.

Beispiele von organischen Farbentwicklern sind phenolische Verbindungen, Phenolharze, wie Phenol-Aldehyd-Poly-merisate und Phenol-Acetylen-Polymerisate, Maleinsäure-Kolophonium-Harze, teilweise oder vollständig hydrolysierte Sty-rol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, Äthylen-Maleinsäu-reanhydrid-Copolymerisate und Salze von mehrwertigen Metallen mit Phenolharzen, wie in den US-PS Nr. 3 455 721, 3 516 845 und 3 732 120 beschrieben, aromatische Carbon5

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säuren, wie Benzoesäure, 3-tert.-Butyl-4-hydroxybenzoesäure, Salicylsäure, 5-Cyclohexylsalicylsäure, 3-Methyl-5-tert.-octyl-saiicylsäure, 3-PhenyI-5-(«,a-dimethylbenzyl)-salicylsäure, 3.5-Di-(a,a-diraethylbenzyl)-salicylsäure, 3,5-Di-(a-methyl-benzyl)-salicylsäure, 4-Methyl-5-cyclohexylsalicylsäure, 3-(a,a-Dimethylbenzyl)-6-phenyIsaIicyIsäure, 3,6-DicycIohex-yl-5-hydroxysalicylsäure, l-Hydroxy-2-carboxynapthalin, 1 -Hydroxy-2-carboxy-4,7-di-(a -methylbenzyl-naphthalin und 3-tert.-Butyl-5-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-salicyl-säure sowie deren Salze mit mehrwertigen Metallen (z.B.

Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan, Mangan, Nikkei, Kobalt, Eisen, Zinn, Chrom, Kupfer und Vanadin) wie in der US-PS Nr. 3 864 146 und den GB-PS Nr. 1 329 065 und 1 392 946 beschrieben, Copolymerisate aus aromatischen Carbonsäuren und Aldehyden sowie Copolymerisate aus aromatischen Carbonsäuren und Acetylen und deren Salze mit mehrwertigen Metallen, wie in den US-PS Nr. 3 767 449 und 3 772 052 beschrieben, usw. Besonders bevorzugt werden Phenolharze und deren Salze mit mehrwertigen Metallen, aromatische Carbonsäuren und deren Salze mit mehrwertigen Metallen und Copolymerisate aus aromatischen Carbonsäuren und Aldehyden sowie Copolymerisate aus aromatischen Carbonsäuren und Acetylen und deren Salze mit mehrwertigen Metallen.

Der erfindungsgemäss verwendete Copolymerisatlatex, der eine bemerkenswerte verbessernde Wirkung auf organische Farbentwickler hat, zeigt keinerlei ungünstigen Einfluss auf anorganische Farbentwickler, z. B. aktiven Ton, sauren Ton, Attapulgit, Bentonit, Zeolith, Silicate, Talkum und Kaolin, Metalloxyde, z.B. Zinkoxyd, Titanoxyd und Magnesiumoxyd, Metallhydroxyde, z.B. Zinkhydroxyd und Magnesiumhydroxyd, Metallcarbonate, z.B. Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Pigmente, z.B. Magnesiumsulfat und Calcium-sulfat. Daher können eines oder mehrere dieser anorganischen Materialien zusammen mit dem organischen Farbentwickler verwendet werden, um die Farbentwicklungseigenschaften zu verbessern, die Bedruckbarkeit zu steigern und die Produktionskosten herabzusetzen. Wenn ein solches anorganisches Material verwendet wird, kann seine Menge 0,05 bis 100 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 40 Gew.-Teile, pro Gew.-Teil des organsichen Farbentwickler betragen.

Bei der Herstellung einer Überzugsmasse für die Bildung der Farbentwicklerschicht kann der organische Farbentwickler in einem geeigneten flüssigen Medium dispergiert werden, worauf man den Copolymerisatlatex in die resultierende Dispersion einverleibt. Der Gehalt an organischem Farbentwickler in der Überzugsmasse kann gewöhnlich 0,5 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der festen Komponenten dieser Masse, betragen. Als flüssiges Medium können Wasser und/oder beliebige organische Lösungsmittel, die mit dem Copolymerisatlatex verträglich sind, z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Äthylenglycol und Propyl-5 englycol, verwendet werden. Beliebige Additive, die herkömmlicherweise zur Herstellung einer Überzugsmasse für die Bildung einer Farbentwicklerschicht verwendet werden, wie Dispergiermittel, Antischaummittel oder oberflächenaktive Mittel, können ebenfalls verwendet werden. Die zu verwen-io dende Menge des Copolymerisatlatex kann entsprechend der verbessernden Wirkung auf den organischen Farbentwickler, die Adhäsionsfestigkeit, die Produktionskosten u.dgl. variiert werden und beträgt gewöhnlich 3 bis 33 Gew.-% Feststoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der festen Komponenten in 15 der Überzugsmasse. Gewünschtenfalls kann zusätzlich jedes beliebige herkömmliche Bindemittel verwendet werden, sofern es nicht verhindert, dass der Copolymerisatlatex seine verbessernde Wirkung ausübt. Die Menge eines solchen herkömmlichen Bindemittels beträgt gewöhnlich nicht mehr als 9 Gew.-20 Teile, vorzugsweise nicht mehr als 2 Gew.-Teile Feststoffe pro Gew.-Teil Feststoffe in dem Copolymerisatlatex.

Die Aufbringung der so hergestellten Überzugsmasse auf die Oberfläche eines Trägerblattes kann nach einem herkömmlichen Verfahren erfolgen, z.B. mit Hilfe einer Über-25 zugsvorrichtung, wie einer Schlitzdüse, Walzen, Klingen oder einer Streichpresse. Die Aufbringung kann auch nach beliebigen anderen Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Druck unter Verwendung einer Druckpresse, z.B. Buchdruck oder Flexographie. Die aufzubringende Menge der Überzugsmasse 30 beträgt gewöhnlich 0.3 bis 15 g pro m2, vorzugsweise 0,5 bis 10 g pro m2, bezogen auf das trockene Gewicht.

Die folgenden Beispiele, in denen Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen ist, wenn nichts anderes bemerkt ist, erläutern die Erfindung.

35

Beispiel 1

Zu einem Gemisch der in Tabelle I angegebenen Materialien gibt man 1,3 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat, das überwiegend aus Dodecylbenzolsulfonat besteht, 0,7 Teile Na-40 triumhydrogencarbonat, 1,0 Teil Kaliumpersulfat und 100 Teile Wasser und unterwirft das resultierende Gemisch in einem Autoklaven, in dem die Atmosphäre durch Stickstoffgas ersetzt worden ist, 18 Stunden lang der Polymerisation bei 70 °C. Nach Beendigung der Polymerisation wird der pH-Wert 45 des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumhydroxyd eingestellt, um einen Copolymerisatlatex zu erhalten.

Der Gelgehalt des Copolymerisates und die durchschnittliche Teilchengrösse des Copolymerisatlatex sind in Tabelle I

Tabelle I

Copolymerisatlatex Nr. Material

1* 2* Menge (Teile)

3*

4*

5*

6*

1"

/V"'

B***

Butadien

35

33

35

30

48

35

Styrol

57,5

56,5

55

56

56,5

61,5

43

57,5

Acrylsäure

1,5

1,0

1.5

1,0

1,5

Fumarsäure

1,5

2,0

1,5

2,0

1,5

Methylmethacrylat

4,5

5,0

4,0

4,5

5,0

4,5

Divinylbenzol

-

1,0

2,0

4,0

- -

1,0

-

Äthylenglycoldimethacrylat

-

1,0

-

Dodecylmercaptan

-

—

-

0,3

Durchschnittliche Teilchengrösse (u)

0,15

0,16

0,18

0,16

Gelgehalt (%)

95,5

99,7

100

99,2

99,6

99,7

85,3

83,3

* Erfindungsgemäss Vergleich

Im Handel erhältlicher Styrol-Butadien-Copolymerisatlatex

5

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angegeben. Die Bestimmung des Gelgehaltes erfolgt nach dem folgenden Verfahren: Man trocknet den Copolymerisatlatex 2 Tage lang an der Luft, um einen Film zu erhalten, taucht den erhaltenen Film in eine annähernd 400fache Gewichtsmenge Benzol, lässt ihn unter gelegentlichem Rühren 2 Tage lang darin, misst die Menge des in dem Benzol gelösten Materials und rechnet die Menge des Gelanteils aus, die nicht gelöst wird.

Unter Verwendung der wie oben hergestellten Copolymeri-satlatices wird nach der folgenden Formulierung eine Überzugsmasse hergestellt, die einen Farbentwickler enthält. Die erhaltene Überzugsmasse wird auf eine Oberfläche von holzfreiem Papier (65 g/m2) in einer Menge von 5 g/m2 Trockengewicht aufgebracht, um ein Kopierblatt herzustellen.

Formulierung

Material

Teile

Zinksalicylat Aktiver Ton Natriumpolyacrylat Oxydierte Stärke Copolymerisatlatex

10 90

0,6 (Feststoff) 2 (Feststoff) 15 (Feststoff)

20

Wasser in der zur Erzielung eines Feststoffgehaltes von 30% erforderlichen Menge

Die Qualität des so hergestellten Kopierblattes wird durch den folgenden Test bewertet. Ein im Handel erhältliches Übertragungsblatt mit einer Überzugsschicht aus eingekapselten Tröpfchen einer Alkylnaphthalinlösung von Kristallviolett-lacton wird auf die überzogene Oberfläche des Kopierblattes gelegt, so dass die Überzugsschicht des Übertragungsblattes mit der überzogenen Oberfläche des Kopierblattes in Berührung ist, worauf eine Kraft von 107 kg/cm2 darauf ausgeübt wird, wodurch die Kapseln zerrissen werden und das Kristall-violettlacton auf das Kopierblatt übertragen wird. Nachdem man das Blatt 1 Stunde lang im Dunkeln stehen gelassen hat, wird die Farbdichte des gefärbten Teiles mit Hilfe eines Macbeth-Farbdichtemessers gemssen, um die anfängliche Farbdichte festzustellen. Ferner wird die Farbdichte des gefärbten Teiles gemessen, nachdem man ihn 1 oder 2 Tage lang dem Sonnenlicht ausgesetzt hat, und der Wert der Lichtbeständigkeit wird berechnet, indem man die Farbdichte nach dem Belichten mit Sonnenlicht durch die anfängliche Farbdichte dividiert und das Ergebnis mit 100 multipliziert, wobei man die Lichtbeständigkeit in % erhält.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.

Tabelle II

Kopierblatt Nr.*

1

B

Anfängliche Farbdichte Lichtbeständigkeit nach 1 Tag (%) Lichtbeständigkeit nach 2 Tagen (%)

0,78 0,80 0,86 0,87 0,78 0,81 0,81 0,75 0,75 41 65 73,5 79,2 54,8 66,4 64,0 25,3 27,0

29

53

59,4 71,6 45,0 56,7 51,2 20,0 22,0

:ï Die Nummer des Kopierblattes entspricht der Nummer des Copolymerisatlatex in Tabelle I.

Aus Tabelle II ist ersichtlich, dass mit dem erfindungsge-mässen Kopierblatt eine bemerkenswerte Verbesserung der Lichtbeständigkeit der entwickelten Farbe erzielt wird.

Beispiel 2

200 Teile Wasser, 100 Teile Zink-3,5-di-(a,a-dimethyl-benzyl)-salicylat und 3 Teile Natriumpolyacrylat (Feststoffgehalt 20%) werden mit Hilfe einer Sandmühle gut gemischt, um eine Dispersion herzustellen. Dann werden 100 Teile Wasser und die wie in Beispiel 1 hergestellten Copolymerisatlatices (15 Teile, bezogen auf den Feststoffgehalt) zugesetzt, um Überzugsmassen herzustellen. Unter Verwendung der so er-40 haltenen Überzugsmassen werden wie in Beispiel 1 Kopierblätter hergestellt, deren Qualität nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Test bewertet wird.

Die Resultate sind in Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Kopierblatt Nr.s

1

B

0,76 0,79 0,82 0,85 0,86 0,83 0,78 0,75 0,75 43 62,5 75,8 78,4 56,2 67,2 61,5 25,3 27,0

43,3 55 58,1 72,6 46,6 58,6

Die Nummer des Kopierblattes entspricht der Nummer des Copolymerisatlatex in Tabelle I.

53,4 20,0 22,0

Beispiel 3

Wie in Beispiel 2 wird ein Kopierblatt nach der folgenden Formulierung hergestellt:

Formulierung

Material

Teile

Material

Aktiver Ton 90 Phenolharz (p-Phenylphenol-

Aldehyd-Polykondensationsprodukt) 10

Natriumhexametaphosphat 1

Natriumhydroxyd 0,8

Teile

Oxydierte Stärke 5 (Feststoffgehalt)

60 Copolymerisatlatex 15 (Feststoffgehalt)

Wasser in der zur Erzielung eines Feststoffgehaltes von 30% erforderlichen Menge.

Das resultierende Kopierblatt zeigt eine verbesserte Lichtbeständigkeit.

65

Beispiel 4

Zu einem Gemisch der in Tabelle IV angegebenen Materialien gibt man 1,3 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat, 0,7

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6

Teile Natriumhydrogencarbonat, 1,0 Teil Kalimpersulfat und 100 Teile Wasser und unterwirft das resultierende Gemisch in einem Autoklaven, in dem die Atmosphäre durch Stickstoffgas ersetzt worden ist, bei 70 °C 18 Stunden lang der Polymerisation. Nach Beendigung der Polymerisation wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumhydroxyd eingestellt, um einen Copolymerisatlatex zu erhalten.

Der Gelgehalt des Copolymerisats und die durchschnittliche Teilchengrösse des Copolymerisatlatex sind in Tabelle IV 5 angegeben.

Tabelle IV

Copolymerisatlatex Nr. Material

8* 9* Menge (Teile)

10«

11*

12*

13*

C**

D***

Butadien

35

Styrol

56,5

58,5

60,0

-

50

57,5

Acrylnitril

-

10

-

Acrylsäure

1,5

3,0

1,5

1,0

1,5

Itaconsäure

0,5

1,5

1,0

0,5

-

1,5

Methylmethacrylat

4,5

-

63

-

4,5

Glycidylmethacrylat

-

2,0

-

Hydroxyäthylacrylat

1,0

-

2,0

-

1,0

-

Divinylbenzol

1,0

0,5

1,0

-

Dodecylmercaptan

0,2

0,4

-

0,2

—

0,3

Durchschnittliche

Teilchengrösse (k)

0,14

0,13

0,18

0,16

Gelgehalt (%)

98,0

97,5

99,4

99,7

99,0

99,3

85,3

70,1

* Erfindungsgemäss ** Vergleich

*** Im Handel erhältlicher Styrol-Butadien-Copolymerisatlatex

Unter Verwendung der einzelnen wie oben hergestellten Copolymerisatlatices werden nach dem folgenden Verfahren Überzugsmassen hergestellt, die einen Farbentwickler enthalten: 1 Teil eines Dispergiermittels «(Demol N», hergestellt von Kao Atlas Co., Ltd.) wird in 150 Teilen Wasser gelöst, unter Rühren 15 Teile Zink-3-phenylsalicylat, 10 Teile Zinkoxyd und 75 Teile aktiver Ton zu der Lösung gegeben und unter Rühren 30 Teile einer 10%igen Lösung von oxydierter Stärke, 10 Teile, bezogen auf den Feststoffgehalt, des Copo-

30

lymerisatlatex gemäss Tabelle IV und 5 Teile, bezogen auf den Feststoffgehalt, eines mit Carboxylgruppen modifizierten Sty-rol-Butadien-Copolymerisatlatex «(SN-304 K», hergestellt von der Patentinhaberin; Gelgehalt 86%) zugegeben. Die so 35 erhaltene Überzugsmasse wird in einer Menge von 5 g pro m2 (Trockengewicht) auf eine Oberfläche von holzfreiem Papier (65 g/m2) aufgebracht, um ein Kopierblatt herzustellen, dessen Qualität dann in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bewertet wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben.

Tabelle V

Kopierblatt Nr.*

8

9

10

11

12

13

c

D

Anfängliche Farbdichte

0,90

0,88

0,90

0,88

0,85

0,88

Lichtbeständigkeit

nach 1 Tag (%)

62,1

51,6

61,2

61,3

66

66,8

23,4

24,7

Lichtbeständigkeit

nach 2 Tagen (%)

49,5

44,2

58,1

51,2

50

53,3

21,5

23,1

* Die Nummer des Kopierblattes entspricht der Nummer des Copolymerisatlatex in Tabelle IV

Beispiel 5

Unter Verwendung der Copolymerisatlatices Nr. 4 und A

gemäss Beispiel 1 wird nach der folgenden Formulierung eine Überzugsmasse hergestellt, die einen Farbentwickler enthält:

Formulierung

Material

Teile

Zink-3,5-di-

(a ,a -dimethylbenzyl)-salicylat Zinkoxyd

Aluminiumhydroxyd Titanoxyd Natriumpolyacrylat Oxydierte Stärke Copolymerisatlatex Nr. 4 bzw. A Wasser in der nur Erzielung eines Feststoffgehaltes von 30% erforderlichen Menge

4 20 60 16

0,6 (Feststoffgehalt) 10 (Feststoffgehalt)

5 (Feststoffgehalt)

Die so erhaltene Überzugsmasse wird in einer Menge von 5 g/m2 (Trockengewicht) auf die mit Mikrokapseln überzogene Oberfläche des gleichen Übertragungsblattes, wie es in Beispiel 1 verwendet wird, aufgebracht, um ein «selbstgenügsames» Blatt zu erhalten, das dann unter einer Belastung von 107 kg/m2 der Farbentwicklung unterworfen wird, um seine Qualität zu bewerten, und zwar nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI angegeben.

7 628 575

Tabelle VI

Kopierblatt Nr.4 A A

s Anfängliche Farbdichte 0,80 0,75

Lichtbeständigkeit nach 1 Tag (%) 64,5 25,5

Lichtbeständigkeit nach 2 Tagen (%) 52 21

* Die Nummer des Kopierblattes entspricht der Nummer des Copolymerisatlatex in Tabelle I.

s

Claims

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1. Farbentwicklerblatt, das bezüglich der Farbentwick-lungseigenschaften bei Kontakt mit einem chromogenen Material sensibilisiert ist und ein Trägerblatt sowie eine Farbentwicklerschicht auf einer Oberfläche des Trägerblattes aufweist, wobei die Farbentwicklerschicht einen organischen Farbentwickler und ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Latex eines Copolymerisats ist, das das Polymerisationsprodukt eines Gemisches darstellt, das als wesentliche Bestandteile 20 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer aliphatischer konjugierter diolefinischer Monomerer, 0,5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer ungesättigter Carbonsäu-remonomerer und 15 bis 79,5 Gew.-% eines oder mehrerer anderer, damit copolymerisierbarer olefinischer Monomerer enthält, wobei das Copolymerisat einen Gelgehalt von 95 bis 100 Gew.-% hat.

2. Farbentwicklerblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelgehalt des Copolymerisats 98 bis 100 Gew.-% beträgt.

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PATENTANSPRÜCHE

3. Farbentwicklerblatt nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das aliphatische konjugierte diolefinische Monomer 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält.

4. Farbentwicklerblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das ungesättigte Carbonsäuremonom er nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome enthält.

5. Farbentwicklerblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das andere olefinische Monomer nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome enthält.

6. Farbentwicklerblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Monomer mit mindestens 2 Äthylendoppelbindungen pro Molekül in einer Menge von nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, als Bestandteil der anderen olefinischen Monomeren enthält.

7. Farbentwicklerblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Copolymerisatlatex einen Feststoffgehalt von 20 bis 60 Gew.-% hat.

8. Farbentwicklerblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat das Polymerisationsprodukt eines Gemisches darstellt, das als wesentliche Bestandteile 30 bis 49 Gew.-% eines oder mehrerer aliphatischer konjugierter diolefinischer Monomerer mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, 0,5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer ungesättigter Carbonsäu-remonomerer mit nicht mehr als 16 Kohlenstoffatomen und 15 bis 79,5 Gew.-% eines oder mehrerer anderer, damit copolymerisierbarer olefinischer Monomerer mit nicht mehr als 16 Kohlenstoffatomen enthält.

9. Farbentwicklerblatt nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelgehalt des Copolymerisats 98 bis 100 Gew.-c,'r- beträgt.

10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Monomer mit mindestens zwei Äthylendoppelbindungen pro Molekül in einer Menge von nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, als Bestandteil der anderen olefinischen Monomeren enthält.

10. Farbentwicklerblatt nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das andere olefinische Monomer ein aromatisches Vinylmonomer, ein Acrylmonomer, ein ungesättigtes Nitrii, Acrylamid oder N-Methylolacrylamid ist.

11, dadurch gekennzeichnet, dass der Copolymerisatlatex einen Feststoffgehalt von 10 bis 60 Gew.-% hat.

11. Farbentwicklerblatt nach einem der Ansprüche 8 bis

12. Farbentwicklerblatt nach einem der Ansprüche 8 bis

13. Farbentwicklerblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymerisat das Polymerisationsprodukt eines Gemisches darstellt, das als wesentliche Bestandteile 30 bis 49 Gew.-% 1,3-Butadien, 1 bis 5 Gew.-% einer oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuren mit nicht mehr als 16 Kohlenstoffatomen und 15 bis 79,5 Gew.-% eines oder mehrerer Monomerer, die aus Styrol, Methylmethacrylat und Acrylnitril gewählt sind, enthält, wobei das Copolymerisat einen Gelgehalt von 98 bis 100 Gew.-% hat.

14. Überzugsmasse für die Bildung der Farbentwicklerschicht bei der Herstellung eines Farbentwicklerblattes nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen organischen Farbentwickler und als Bindemittel einen Latex eines Copolymerisats enthält, welches Copolymerisat das Polymerisationsprodukt eines Gemisches darstellt, das als wesentliche Bestandteile 20 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer aliphatischer konjugierter diolefinischer Monomerer, 0,5 bis

15 Gew.-% eines oder mehrerer ungesättigter Carbonsäuremonomerer und 15 bis 79,5 Gew.-% eines oder mehrerer anderer, damit copolymerisierbarer olefinischer Monomerer enthält, wobei das Copolymerisat einen Gelgehalt von 95 bis 100 Gew.-% hat.