CH645353A5 - Carbostyrilderivate. - Google Patents

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CH645353A5
CH645353A5 CH48778A CH48778A CH645353A5 CH 645353 A5 CH645353 A5 CH 645353A5 CH 48778 A CH48778 A CH 48778A CH 48778 A CH48778 A CH 48778A CH 645353 A5 CH645353 A5 CH 645353A5
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CH
Switzerland
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disubstituted
chlorine
methyl
oxygen
formula
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CH48778A
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Tamon Uematsu
Satoru Inoue
Norihisa Yamashita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf in 1- und 8-Stellung disubstituierte Carbostyrilderivate der Formel:
worin X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, A Äthylen oder Vinylen bedeutet und R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, wobei R' Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, wenn X Sauerstoff darstellt und A Vinylen darstellt, sowie auf Verfahren zu deren Herstellung.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich ferner auf ein fun-gizides Mittel, das als Wirkstoff eine fungizid wirksame Menge eines in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivates der Formel:
r ch3
worin R Chlor, Brom, Fluor oder Methyl, vorzugsweise Chlor oder Methyl, bedeutet, A Äthylen oder Vinylen bedeutet und X Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff, bedeutet, sowie einen inerten Träger oder ein inertes Verdünnungsmittel enthält.
Es ist bereits bekannt, dass einige Carbostyrilderivate eine antimikrobielle Wirkung gegen bestimmte Mikroorganismen haben (US-PS Nr. 3 836-657 und Nr. 3 879 553 sowie Japanische Offenlegungsschrift Nr. 50 136/1974). Ferner ist 1,8-Dimethylcarbostyril an sich bekannt. [J. Org. Chem., Bd. 37, Nr. 26,4410-15 (1972)]. Jedoch wird die fungizide Wirkung dieser Verbindung in der Literatur nicht erwähnt. Umfangreiche Untersuchungen haben nun ergeben, dass die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I eine antimikrobielle Wirkung aufweisen, die in grossem Umfang anwendbar ist und deutlich besser ist als diejenige von homologen Verbindungen, und zwar gegen phytopathogene Mikroorganismen, die bei der Züchtung von Reispflanzen einen grossen Schaden anrichten, z.B. gegen Pilze, die die Brusone-Krankheit, den Blattscheidenbrand, die Stengelfäule und die Helminthosporium-Blattflecken-krankheit hervorrufen und ausserdem keine wesentliche Phy-totoxizität in bezug aufpflanzen und eine extrem geringe Toxizität in bezug auf warmblütige Tiere und Fische zeigen und kaum im Körper von Nutzpflanzen zurückbleiben.
Die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I sind besonders wirksam zur Bekämpfung von Brusone-Krankheit (Pyricularia oryzae), die eine schwere Reiskrankheit ist, und können sowohl auf die Blätter als auch submers oder auf die Erde aufgebracht werden, wobei sie eine hohe Bekämpfungswirkung zeigen. Ferner sind sie flüchtig, welche Eigenschaft für ihre Aufbringung
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angewandt werden kann. Schliesslich haben die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I eine sehr starke Wirkung, die so schnell eintritt und so lange anhält, wie es mit den wohlbekannten, auf die Blätter, die Wasseroberfläche oder die Erde aufgebrachten Fungiziden für Brusone-Krankheit nicht erhältlich ist.
Die erfindungsgemäss verwendeten, in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I sind strukturell mit einigen der Verbindungen verwandt, die in den US-PS Nr. 3 836 657 und Nr. 3 879 553 sowie in der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 50 136/1974 beschrieben sind, aber ihre Wirksamkeit bei der Bekämpfung der genannten Krankheiten ist weit besser als diejenige der bekannten Verbindungen, und die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I sind noch bei Aufbringung in niedrigeren Dosierungen wirksam. Dies weist daraufhin,
dass die Substitution mit bestimmten Substituenten sowohl in der 1 - als auch in der 8-Stellung des Carbostyrilringes eine ausgeprägte Erhöhung der fungitoxischen Wirkung hervorruft.
Die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden; typische Beispiele werden im folgenden beschrieben. Die entsprechenden neuen Verbindungen der Formel II werden erfindungsgemäss nach den Verfahren A bis F hergestellt.
Verfahren A
Die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel:
h ch3
können hergestellt werden, indem man ein in 8-Stellung substituiertes Chinolin der Formel:
r mit einem Methylierungsmittel, z.B. Methylbromid, Dime-thylsulfat oder Methyljodid, methyliert, vorzugsweise bei einer Temperatur von 0 bis 100°C in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels, z.B. Wasser, Äthanol, Methanol, Benzol, Toluol, Xylol, Aceton, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder ein Gemisch davon, 0,5 bis 10 Stunden lang methyliert, wobei man ein entsprechendes quaternäres Salz erhält, welches man dann oxydiert, vorzugsweise mit einem Oxydationsmittel, z.B. Natriumferricyanid oder Kaliumferricyanid, in Gegenwart einer Base, z.B. Natri-umhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Wasser, Äthanol, Methanol, Dioxan oder ein Gemisch davon, bei einer Temperatur unter 50°C 0,5 bis 30 Stunden lang oxydiert.
Verfahren B
Die in 1 - und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel III können hergestellt werden, indem man ein entsprechendes, in 1-Stellung unsubstituiertes Carbostyril der Formel:
r mit einem Methylierungsmittel, z.B. Methyljodid oder Dimethylsulfat, methyliert, vorzugsweise bei einer Temperatur von 0 bis 140°C in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol, Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diäthyläther, Wasser oder ein Gemisch davon, in Gegenwart einer Base, z.B. Kalium-tert.-butylat, Natrium-äthylat, Natriummethylat, Natriumhydrid, Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, 0,5 bis 10 Stunden lang methyliert.
Verfahren C
Die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Dihydrocarbosty-rilderivate der Formel:
ch können hergestellt werden, indem man ein entsprechendes, in 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyril der Formel III reduziert, vorzugsweise bei einer Temperatur von 0 bis 250°C in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol, Essigsäure, Dioxan, Diäthyläther, Wasser, Benzol, Cyclohexan, Methyl cyclohexan, Tetrahydrofuran, Äthyl-acetat, Äthylenglycol oder ein Gemisch davon, in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Raney-Nickel, Raney-Kupfer, reduziertes Kupfer, Palladium auf Kohle, kolloidales Palladium, kolloidales Rhodium oder Platinoxyd, bei Atmosphärendruck oder unter Druck mit Wasserstoff reduziert, worauf man z.B. den Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt.
Verfahren D
Die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Dihydrocarbosty-rile der Formel VI können hergestellt werden, indem man ein entsprechendes, in 1-Stellung unsubstituiertes Dihydrocarbo-styril der Formel:
mit einem Methylierungsmittel, z.B. Dimethylsulfat, Methylbromid oder Methyljodid, methyliert, vorzugsweise bei einer s
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Temperatur von 0 bis 140°C in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol, Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diäthyläther, Wasser oder ein Gemisch davon, in Gegenwart einer Base, z.B. Kalium-tert.-butylat, Natriumäthylat, Natriummethylat, Natriumhydrid, Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, 0,5 bis 10 Stunden lang methyliert.
Verfahren E
Die in I- und 8-Stellung disubstituierten Dihydrocarbosty-rile der Formel VI können hergestellt werden, indem man ein Halogenpropionanilid der Formel:
vate der Formel:
(ix)
können hergestellt werden, indem man ein in 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat der Formel:
(viii)
"0
(x)
worin Y ein Halogenatom, z.B. Brom, Chlor oder Jod, bedeutet, mit einer Lewis-Säure, z.B. Aluminiumchlorid, Eisenchlorid, Zinnchlorid oder Zinkchlorid, als Katalysator umsetzt, z.B. bei einer Temperatur von 25 bis 250°C in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels, z.B. Chloroform, Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachlorkohlenstoff, Schwefelkohlenstoff, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, 0,5 bis 10 Stunden lang umsetzt.
Verfahren F
Die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderi-
zusammen mit Phosphorpentasulfid erhitzt, z.B. in einem 25 geeigneten Lösungsmittel, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Pyridin oder ein Gemisch davon, 1 bis 10 Stunden lang auf eine Temperatur von 60 bis 140°C erhitzt und danach filtriert und das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt.
30 Die so hergestellten, in 1 - und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I können erforderlichenfalls nach einem herkömmlichen Verfahren, wie Umkristallisa-tion, Destillation oder Säulenchromatographie, gereinigt werden.
35 Die Ausgangsmaterialien sind z.B. nach dem Verfahren erhältlich, das von T. Kametani et al. Chem. Pharm. Bull. 15(12), 1910-1915 (1967), beschrieben wurde.
Spezifische Beispiele der so hergestellten, in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I sind in 4« Tabelle I wiedergegeben.
Tabelle I
Verfahren Verbin- Strukturformel dung Nr.
Smp. (°C) oder nD
Elementaranalyse
Ber. (%)
Gef. (%)
N Halogen
Halogen v A Smp. 99-100°C 76,27 6,41 8,08
76,09 6,34 8,21
Smp. 129°C
62,03 4,17 7,28 18,31 62,11 4,30 7,24 18,22
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Tabelle ! (Fortsetzung)
Verfahren Verbin- Strukturformel dung Nr.
Smp. (°C) oder nD
Elementaranalyse
Ber. (%)
Gef. (°/o)
C H N Halogen C H N Halogen
B 3
B 4
C 5
Smp. 106-107°C 50,44 3,39 5,88 33,56 50,29 3,18 5,66 33,62
Smp. 122°C 67,78 4,56 7,90 67,59 4,33 7,72
n2D4'01,5714 75,39 7,49 7,9 75,41 7,34 8,03
;II3 CH3
E 6
D 7
Smp. 89°C 61,39 5,16 7,16 18,12 61,11 5,20 7,19 18,12
Smp. 121-122°C 50,02 4,21 5,83 33,28 50,13 4,32 5,90 33,19
E 8
F 9
°C 67,02 5,64 7,81 10,60 67,14 5,57 7,80 10,62
69,79 5,87 7,40 69,90 5,84 7,37
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Tabelle I (Fortsetzung)
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Verfahren Verbin- Strukturformel dung Nr.
Smp. (°C) odernD
Elementaranalyse
Ber. (%)
Gef. (°/o)
C H N Halogen C H N Halogen
F 10
Smp. 120-121-C 57,27 3,85 6,68 16,91 57,33 3,75 6,64 16,89
F 11
Smp. 108-109°C 47,25 3,18 5,51 31,44 47,09 3,20 5,63 31,55
F 12
Smp. 133-134°C 62,15 4,18 7,24 9,83 62,33 4,31 7,24 9,90
F 13
F 14
n-D451,6634 69,06 6,86 7,32 69,17 6,92 7,44
Smp. 74-75°C 56,73 4,77 6,61 16,74 56,82 4,76 5,59 16,75
F 15
Smp. 118-119°C 46,88 3,94 5,47 31,19 46,73 3,95 5,51 31,21
F 16
Smp. 73-74°C 61,51 5,17 7,17 9,73 61,44 5,21 7,30 9,85
(Ih,
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Praktische und zurzeit bevorzugte Ausführungsformen der Herstellung der in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I werden in den folgenden Beispielen erläutert.
Beispiel 1
(Verfahren A)
4,7 g Dimethylsulfat wurden bei Raumtemperatur zu 6,0 g 8-Chlorchinolin zugetropft. Das Gemisch wurde 3 Stunden lang bei 100°C gerührt, mit Eis gekühlt und mit 10 ml Wasser verdünnt, um eine Lösung herzustellen. Danach wurden bei einer Temperatur unter 10°C gleichzeitig eine Lösung von 7,4 g Natriumhydroxyd in 11 ml Wasser und eine Lösung von 25,9 g Kaliumferricyanid in 48 ml Wasser zugesetzt. Nach 5stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurden die ausgefällten Kristalle abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert, wobei 6,8 g 8-Chlor-l-me-thylcarbostyril vom Schmelzpunkt 129°C erhalten wurden.
Beispiel 2
(Verfahren B)
1 g Natriumhydroxyd wurde in 15 ml Methanol gelöst, worauf 4,5 g 8-Bromcarbostyril bei Raumtemperatur zu der Lösung gegeben wurden. Danach wurden 2,6 g Dimethylsulfat zugetropft. Das Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden lang zum Sieden erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und in 50 ml Wasser gegossen. Die ausgefällten Kristalle wurden abfiltriert, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert,
wobei 3,9 g 8-Brom-l-methylcarbostyril vom Schmelzpunkt 106 bis 107°C erhalten wurden.
Beispiel 3
(Verfahren C)
2,0 g 1,8-Dimethylcarbostyril wurden in 100 ml Äthanol gelöst, worauf250 mg 10%iges Palladium auf Kohle zugesetzt wurden. Danach wurde unter Schütteln des Reaktionsgemisches bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck 10 Stunden lang Wasserstoffgas in das Reaktionsgemisch eingeleitet. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde das Reaktionsgemisch filtriert, um den Katalysator zu entfernen. Das Äthanol wurde unter vermindertem Druck entfernt, wobei 2,0g l,8-Dimethyl-3,4-dihydrocarbostyril (np'° 1,5714) erhalten wurden.
Beispiel 4
(Verfahren D)
2,3 g 8-Brom-3,4-dihydrocarbostyril und 0,6 g Kaliumhydroxyd wurden in 15 ml Methanol gelöst, worauf 1,3 g Dimethylsulfat bei Raumtemperatur zugetropft wurden. Danach wurde das Reaktionsgemisch 3 Stunden lang bei 80°C gerührt, in 50 ml Wasser gegossen und mit 3 x30 ml Chloroform extrahiert. Der Extrakt wurde über Magnesi-umslfat getrocknet und filtriert und das Chloroform unter vermindertem Druck entfernt, wobei 1,7 g l-Methyl-8-brom-3,4-dihydrocarbostyril vom Schmelzpunkt 121 bis 122°C erhalten wurden.
Beispiel 5
(Verfahren E)
5,0 g N-Methyl-N-(3-chlorpropionyl)-o-chloranilin und 4,3 g Aluminiumchlorid wurden gemischt, worauf das Gemisch unter Rühren allmählich auf 225°C erhitzt und 3 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt wurde. Danach liess man das Reaktionsgemisch auf 60°C abkühlen und goss es in 100 ml Eiswasser. Die ausgefällten Kristalle wurden abfiltriert, getrocknet und aus n-Hexan umkristallisiert, wobei 3,8 g 8-Chlor-l-methyl-3,4-dihydrocarbostyril vom Schmelzpunkt 89°C erhalten wurden.
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Beispiel 6
(Verfahren F)
1,0 g 1,8-Dimethylcarbostyril und 0,27 g Phosphorpenta-sulfid wurden gründlich gemischt und in 3 ml trockenem s Xylol 3 Stunden lang bei 140°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann heiss durch Celite filtriert und der Rückstand mit heissem Xylol gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck aus dem Filtrat entfernt, worauf die erhaltenen Kristalle aus n-Hexan umkristallisiert io wurden, wobei 0,85 g 1,8-Dimethylcarbostyril-2-thion vom Schmelzpunkt 102°C erhalten wurden.
Beispiel 7
(Verfahren F)
ls 1,2 g 1 -Methyl-8-chlor-3,4-dihydrocarbostyril und 0,27 g Phosphorpentasulfid wurden gründlich gemischt und in 5 ml trockenem Xylol 4 Stunden lang bei 140°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann heiss durch Celite filtriert und der Rückstand mit heissem Xylol gewaschen. Das Lösungs-20 mittel wurde unter vermindertem Druck aus dem Filtrat entfernt, worauf die erhaltenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert wurden, wobei 1,0 g l-Methyl-8-chlor-3,4-dihydrocar-bostyril-2-thion vom Schmelzpunkt 74 bis 75°C erhalten wurde.
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Bei der eigentlichen Anwendung als Fungizide können die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I allein, ohne Zusatz irgendeines anderen Bestandteils, wie eines Trägers oder eines Verdünnungsmittels, verso wendet werden, aber zur leichteren Anwendung können sie in beliebigen gewöhnlich angewandten Formen verwendet werden, wie beispielsweise als Stäubemittel, Spritzpulver, Ölsprays, Aerosole, Tabletten, emulgierbare Konzentrate, Granulate und feine Granulate. Um diese Präparate zu for-35 mulieren, können die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I mit festen Trägern oder Verdünnungsmitteln, wie Mineralpulvern, z.B. Talkum, Ben-tonit, Montmorillonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Glimmer, Apatit, Vermiculit, Gips, Calciumcarbonat, Pyro-40 phyllit, Sericit, Bimsstein, Schwefel, Aktivkohle oder gelöschter Kalk, Pflanzenpulvern, z.B. Sojabohnen, Weizen, Holz, Walnussschalen, Sägemehl, Kleie, Rinde, Pflanzenex-traktrückstände, Tabak, Stärke oder kristalline Cellulose, Pulvern von polymeren Materialien, z.B. Erdölharze, Poly-45 vinylchlorid, Dammargummi oder ICetonharze, Faserprodukten, z.B. Papier, Wellpappe oder alte Lumpen, chemischen Düngemitteln, z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff oder Ammoniumchlorid, Aluminiumoxyd oder Wachs, oder mit flüssigen Trä-50 gern oder Verdünnungsmitteln, wie Alkohole, z.B. Methanol, Äthanol, Äthylenglycol oder Benzylalkohol, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol oder Methylnaphthalin, aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Kerosin oder Hexan, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Chloroform, 55 Tetrachlorkohlenstoff oder Monochlorbenzol, Äther, z.B. Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Äthylenglyco-läthyläther, Ketone, z.B. Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon, Ester, z.B. Äthylacetat, Butylacetat oder Äthylenglycolacetat, Säureamide, z.B. N,N-Dimethylfor-60 mamid, Nitrile, z.B. Acetonitril, oder Sulfoxyde, z.B. Dime-thylsulfoxyd, gemischt werden. Erforderlichenfalls können andere Additive, wie Bindemittel und/oder Dispergiermittel, z.B. Gelatine, Casein, Natriumalginat, Carboxymethylcellu-lose, Stärke, Gummiarabikumpulver, Lignosulfonat, Ben-65 tonit, Polyoxypropylenglycoläther, Polyvinylalkohol, Pine-Öl, flüssiges oder festes Paraffin, Stabilisatoren, z.B. Isopropylphosphat, Trikresylphosphat, Tall-Öl, epoxy-diertes Öl, oberflächenaktive Mittel, Fettsäuren oder Fettsäu-
reester, Emulgatore!!, z.B. Alkylsulfonate, Polyoxyäthylenal-kylsulfate, Alkylarylsulfonate, Polyäthylenglycolalkyläther oder Polyoxyäthylenalkylaryläther, oder Netzmittel, z.B. Dodecylbenzolsulfonat oder Laurylsulfonat, in die Präparate einverleibt werden. Ferner können die Präparate Streckmittel der herkömmlicherweise verwendeten Art und/oder andere Fungizide, wie z.B.
N-(3,5-Dichlorphenyl)-l,2-dimethylcyclopropan-l,2-dicar-boximid, S-n-Butyl-S ' -p-tert.-butylbenzy 1-N-3 -pyridyldi-thiocarbonimid, 0,0-Dimethyl-0-2,6-dichlor-4-methylphenyl-thiophosphat, N-Benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)-carbaminsäuremethylester, N-Trichlormethylthio-4-cyclo-hexen-1,2-dicarboximid, cis-N-(l, 1,2,2-Tetrachloräthylthio)-4-cyclohexen-l,2-dicarboximid, Polyoxin, Streptomycin, Zink-äthylen-bis-(di-thiocarbamat), Zink-dimethylthiocar-bamat, Mangan-äthylen-bis(dithiocarbamat), Bis-(dimethyl-thiocarbamoyl)-disulfid, Tetrachlorisophthalnitril, 8-Hydro-xychinolin, Dodecylguanidinacetat, 5,6-Dihydro-2-methyl-l,4-oxathion-3-carboxanilid, N'-Dichlorfluormethyl-thio-N,N-dimethyl-N' -phenylsulfamid, 1 -(4-Chlorphe-noxy)-3,3-dimethyl-1 -( 1,2,4-triazol-1 -yl)-2-butanon, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol und dergl., enthalten; die in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I können auch im Gemisch mit Insektiziden, wie z.B. 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-m-tolyl)-thiopho-sphat, 0-p-Cyanophenyl-0,0-dimethylthiophosphat, O-p-Cyanophenyl-O-äthyl-phenyl-thiophosphonat, 0,0-Dimethyl-S-N-methylcarbamoylmethyl-dithiophosphat, 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid, 0,0-Dimethyl-S-1 -äthoxycarbonyl-1 -phenylmethyldithio-phosphat, 2-(4-Chlorphenyl)-iso valeriansäure-a-cyano-3 -phenoxybenzylester, 2,2-Dimethyl-3-(2,2,-dichlorvinyl)-cyclopropancarbonsäure-3-phenoxybenzylester, Chrysan-themumsäure-3-phenoxybenzylester und dergl., verwendet werden; in keinem Falle werden die Bekämpfungswirkungen der einzelnen Chemikalien herabgesetzt. Demzufolge ist die gleichzeitige Bekämpfung von zwei oder mehr schädlichen Pilzen und Insekten möglich. Ausserdem können die Verbindungen der Formel I im Gemisch mit landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Nematoziden und Mitiziden, und mit Düngemitteln verwendet werden.
Die vorstehenden Präparate enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 90,0 Gew.-%, des Wirkstoffes (einschliesslich anderer eingemischter Bestandteile). Eine geeignete aufzubringende Menge der Präparate beträgt im allgemeinen 10 bis 1000 g/10 Ar, und die Konzentration der angewandten Präparate liegt vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 0,1 Gew.-%. Da die Menge und Konzentration jedoch von der Form der Präparate, dem Zeitpunkt der Anwendung, dem Aufbringungsverfahren, dem Ort der Aufbringung, der Erkrankung und den Nutzpflanzen abhängen, können sie ohne Rücksicht auf die oben genannten Bereiche in geeigneter Weise erhöht oder herabgesetzt werden.
Praktische Ausführungsformen der erfindungsgemässen fungiziden Mittel sind in den folgenden Beispielen erläutert, wobei Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen sind.
Herstellungsbeispiel 1 (Stäubemittel)
2 Teile der Verbindung Nr. 1 und 98 Teile Ton wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, wobei ein Stäubemittel erhalten wurde, das 2% des Wirkstoffes enthielt. Bei der Anwendung wurde das Stäubemittel als solches verstäubt.
Herstellungsbeispiel 2 (Stäubemittel)
3 Teile der Verbindung Nr. 2 und 97 Teile Talkum wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, wobei ein Stäubemittel erhalten wurde, das 3% des Wirkstoffes enthielt.
645 353
Bei der Anwendung wurde das Stäubemittel als solches verstäubt.
Herstellungsbeispiel 3 (Spritzpulver)
50 Teile der Verbindung Nr. 5,2,5 Teile eines Netzmittels vom Dodecylbenzolsulfonattyp, 2,5 Teile eines Dispergiermittels vom Natriumlignosulfonattyp und 45 Teile Diatomeenerde wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, wobei ein Spritzpulver erhalten wurde, das 50% des Wirkstoffes enthielt. Bei der Anwendung wurde das Spritzpulver mit Wasser verdünnt und die resultierende Lösung aufgesprüht.
Herstellungsbeispiel 4 (Emulgierbares Konzentrat)
10 Teile der Verbindung Nr. 6,40 Teile Dimethylsulfoxyd, 40 Teile Xylol und 10 Teile eines Emulgators vom Polyoxy-äthylendodecylphenoläthertyp wurden miteinander gemischt, wobei man ein emulgierbares Konzentrat erhielt, das 10% des Wirkstoffes enthielt. Bei der Anwendung wurde das emulgierbare Konzentrat mit Wasser verdünnt und die resultierende Emulsion versprüht.
Herstellungsbeispiel 5 (Granulat)
5 Teile der Verbindung Nr. 9,93,5 Teile Ton und 1,5 Teile eines Bindemittels vom Polyvinylalkoholtyp wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, mit Wasser geknetet und dann granuliert und getrocknet, wobei man ein Granulat erhielt, das 5% des Wirkstoffes enthielt. Bei der Anwendung wurde das Granulat als solches aufgebracht oder mit der Erde gemischt.
Herstellungsbeispiel 6 (Granulat vom schwimmenden Typ)
10 Teile der Verbindung Nr. 10 werden auf 85 Teile Bimsstein mit einer eingestellten Partikelgrösse von 16 bis 32 mesh gesprüht, so dass die Verbindung in den Bimsstein eindringt. Danach werden weiter 5 Teile flüssiges Paraffin auf den Bimsstein gesprüht, wobei man ein Granulat vom schwimmenden Typ erhält, das 10% des Wirkstoffes enthält. Bei der Anwendung wird das Granulat als solches aufgebracht.
Herstellungsbeispiel 7 (Granulat vom überzogenen Typ)
10 Teile der Verbindung Nr. 13 werden auf 77 Teile Silici-umdioxydsand mit einer eingestellten Partikelgrösse von 16 bis 32 mesh gesprüht, worauf weiter 3 Teile einer 10%igen wässrigen Polyvinylalkohollösung auf den Sand gesprüht werden. Das Gemisch wird mit 10 Teilen «white carbon» gemischt, wobei man ein Granulat vom überzogenen Typ erhält, das 10% Wirkstoff enthält. Bei der Anwendung wird das Granulat als solches aufgebracht.
Herstellungsbeispiel 8 (Granulat)
10 Teile der Verbindung Nr. 14,30 Teile Bentonit, 1 Teil Calciumlignosulfonat, 0,1 Teil Natriumlaurylsulfat und 58,9 Teile Ton werden gemischt. Das Gemisch wird unter Zusatz von Wasser geknetet, durch ein Sieb mit 7 mm Maschenweite granuliert und getrocknet. Auf diese Weise wird ein Granulat erhalten, das 10% Wirkstoff enthält. Bei der Anwendung kann das Granulat als solches oder in Form einer wässrigen verdünnten Lösung aufgebracht werden.
Herstellungsbeispiel 9 (Sich auf der Wasseroberfläche ausbreitende Flüssigkeit auf Ölbasis)
1 Teil der Verbindung Nr. 4,10 Teile Polyoxypropylengly-colmonoäther und 89 Teile Kerosin werden gemischt, wobei man eine auf der Wasseroberfläche sich ausbreitende Flüssigkeit auf Ölbasis erhält, die 1% Wirkstoff enthält. Bei der Anwendung wird diese Flüssigkeit als solche aufgebracht.
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
645353
10
düng Nr.
Einige der Testergebnisse, welche die fungiziden Wirkungen der in 1 - und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivate der Formel I beweisen, werden in den folgenden yerbl^ Strukturformel Testbeispielen beschrieben, worin Teile auf das Gewicht bezogen sind. In diesen Testbeispielen werden die erfin- s dungsgemässen Testverbindungen mit den in Tabelle I angegebenen Nummern bezeichnet, während die zum Vergleich verwendeten bekannten Testverbindungen mit den in der folgenden Tabelle II angegebenen Verbindungsnummern bezeichnet sind. io v
Tabelle II
Tabelle!! (Fortsetzung)
Verbin- Strukturformel dungNr.
Literatur
0
Literatur
U.S.-Patent Nr. 3 836 657 Japanische Offenlegungsschrift
Nr. 50136/1974
U.S.-Patent Nr. 3 836 657
20
VI
25
'0
U.S.-Patent Nr. 3 879 553
30
/"So ch3 42h5
U.S.-Patent Nr. 3 836 657
35
VII
40
U.S.-Patent Nr. 3 836 657
in
45
U.S.-Patent
Nr. 3 836 657 viii
50
rX'^S
U.S.-Patent Nr. 3 836 657
IV
jh.
'2H5
U.S.-Patent Nr. 3 836 657
IX
65
A
U.S.-Patent Nr. 3 836 657
Tabelle!! (Fortsetzung)
Verbin- Strukturformel Literatur dung Nr.
ch
Testbeispiel 1
Bekämpfungswirkung gegen Brusone-Krankheit bei der Aufbringung auf die Blätter (Vorbeugende Wirkung)
Testverbindungen in Form von emulgierbaren Konzentraten, die nach dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellt waren, wurden mit Wasser verdünnt und mit Hilfe einer Spritzpistole in einer Menge von 15 ml pro Topf auf Reisplanzen (Kinki Nr. 33,4- bis 5blättriges Stadium) aufgebracht, die in Töpfen mit 9 cm Durchmesser gezüchtet worden waren. Einen Tag nach dem Besprühen wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension von Pyricularia oryzae geimpft und die Töpfe mit den geimpften Pflanzen in einen Raum gestellt, dessen Temperatur konstant auf 24 bis 26°C und dessen Feuchtigkeit auf mehr als 90% gehalten wurde. Nach 4tägigem Stehen wurde die Schwere der Erkrankung aus dem infizierten Prozentsatz der Blattfläche berechnet und die Bekämpfungswirkung untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III wiedergegeben.
Die Schwere der Erkrankung wurde berechnet, indem man die Summe der Produkte aus Infektionsindex und Anzahl der Blätter durch das 8fache der Gesamtzahl der beobachteten Blätter dividierte und das Ergebnis mit 100 multiplizierte. Der Infektionsindex wurde folgendermassen bewertet:
Infektionsindex Infizierter Prozentsatz der Blattfläche
0 0%
1 weniger als 10%
2 10% bis weniger als 25% 4 25% bis weniger als 55% 8 55% bis 100%
Die Erkrankungsbekämpfung in Prozent wurde berechnet, indem man den Quotienten aus der Schwere der Erkrankung in der behandelten Gruppe und der Schwere der Erkrankung in der unbehandelten Gruppe von 1 subtrahierte und das Ergebnis mit 100 multiplizierte.
Tabelle III
Testverbindung Wirkstoffkonzentration Erkrankungsbekämpfung
(ppm) (%)
1 100 100
2 100 100
3 100 100
4 100 100
5 100 100
6 100 100
7 100 100
645 353
Tabelle III (Fortsetzung)
8
100
100
9
100
100
10
100
100
11
100
100
12
100
100
13
100
100
14
100
100
15
100
100
16
100
100
i
100
10
ii
100
50
iii
100
0
iv
100
54
V
100
70
vi
100
60
vii
100
50
viii
100
0
ix
100
65
X
100
20
handelsübliches
Fungizid*
100
85
unbehandelt
-
0
* 0,0-Diisopropyl-S-benzylthiolophosphat (48%iges emulgierbares Konzentrat)
Testbeispiel 2
Bekämpfungswirkung gegen Brusone-Krankheit bei der Aufbringung auf die Blätter (Restwirkung)
Die Testverbindungen in Form von emulgierbaren Konzentraten, die nach dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellt waren, wurden mit Wasser verdünnt und mit Hilfe einer Spritzpistole in einer Menge von 15 ml pro Topf auf Reisplanzen (Kinki Nr. 33,4- bis 5blätt-riges Stadium) aufgebracht, die in Töpfen von 9 cm Durchmesser gezüchtet worden waren. 4 Tage nach dem Besprühen wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension von Pyricularia oryzae geimpft und die Töpfe mit den geimpften Pflanzen in einem Raum gestellt, dessen Temperatur konstant auf 24 bis 26°C und dessen Feuchtigkeit auf mehr als 90% gehalten wurde. Nach 4tägigem Stehen wurde die Schwere der Erkrankung aus dem infizierten Prozentsatz der Blattfläche berechnet und die Bekämpfungswirkung der getesteten Verbindungen untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV wiedergegeben. Die Berechnung der Schwere der Erkrankung und der Erkrankungsbekämpfung in Prozent wurde wie in Testbeispiel 1 ausgeführt.
Tabelle IV
Testverbindung Wirkstoffkonzentration Erkrankungsbekämpfung
(ppm)
(%)
1
500
100
2
500
100
3
500
100
4
500
100
5
500
100
6
500
100
7
500
100
8
500
100
9
500
100
10
500
100
11
500
100
12
500
100
13
500
100
14
500
100
11
5
10
Ï5
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
645353
12
Tabelle IV (Fortsetzung)
Testverbindung Wirkstoffkonzentration Erkrankungsbekämpfung
(ppm)
(%)
15
500
100
16
500
100
i
500
0
ii
500
10
iii
500
0
iv
500
10
V
500
20
vi
500
10
vii
500
10
viii
500
0
ix
500
20
X
500
0
handelsübliches
Fungizid *
500
40
unbehandelt
-
0
* 0-Äthyl-S,S-diphenyldithiophosphat (30%iges emulgierbares Konzentrat)
Testbeispiel 3
Bekämpfungswirkung gegen Brusone-Krankheit bei sub-merser Aufbringung
Die Testverbindungen in Form von Granulaten, die nach dem in Herstellungsbeispiel 5 beschriebenen Verfahren hergestellt waren, wurden auf Reispflanzen (Kinki Nr. 33,5- bis öblättriges Stadium), die unter überfluteten Bedingungen in Wagnertöpfen (1/5000 Ar) gezüchtet worden waren, submers aufgebracht. Die Testgranulate wurden in einer Menge entsprechend 500 g Wirkstoff auf 10 Ar gleichmässig auf die Oberfläche des Wassers gestreut, worauf die Töpfe während eines definierten Zeitraums vor der Impfung mit den Testmikroorganismen in einem Gewächshaus bei einer Tiefe von 4 bis 5 cm gehalten wurden. 4 Tage und 30 Tage nach der Aufbringung der Granulate wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension von Pyricularia oryzae geimpft und die Töpfe mit den geimpften Pflanzen in einen Raum gestellt, dessen Temperatur konstant auf 24 bis 26°C und dessen Feuchtigkeit auf mehr als 90% gehalten wurde. Nach 4tägigem Stehen wurde die Schwere der Erkrankung festgestellt, indem man den infizierten Prozentsatz der Blattfläche beobachtete, worauf die Bekämpfungswirkung wie in Testbeispiel 1 bestimmt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V wiedergegeben.
Tabelle V
Testverbindung Erkrankungsbekämpfung (%)
4 Tage vor der Impfung 30 Tage vor der Impfung behandelt behandelt
1
100
100
2
100
100
3
100
85
4
100
100
5
100
100
6
100
100
7
100
100
8
100
100
9
100
100
10
100
100
11
100
100
12
100
100
13
100
100
14
100
100
Tabelle V (Fortsetzung)
15
100
100
16
100
100
i
0
0
ii
40
5
iii
0
0
iv
50
10
V
70
5
vi
45
0
vii
40
0
viii
0
0
ix
70
10
X
20
0
handelsübliches
Fungizid*
90
20
unbehandelt
0
0
* 0,0-Diisopropyl-S-benzyIthiolophosphat (17%iges Granulat)
Testbeispiel 4
Bekämpfungswirkung gegen Brusone-Krankheit bei der Aufbringung auf die Erde
Die Testverbindung in Form von emulgierbaren Konzentraten, die nach dem in Herstellungsbeispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellt waren, wurden auf die Erde aufgebracht, in der Reispflanzen (Kinki Nr. 33, 5- bis öblättriges Stadium) wuchsen, die in Wagnertöpfen (1/5000 Ar) gezüchtet worden waren. Jedes emulgierbare Konzentrat wurde mit Wasser verdünnt und in einer Menge entsprechend 500 g Wirkstoff pro 10 Ar auf die Oberfläche der Erde aufgebracht.
Nach 4 Tagen, bzw. nach 30 Tagen, wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension von Pyricularia oryzae geimpft und die Töpfe mit den geimpften Pflanzen in einen Raum gestellt, dessen Temperatur konstant auf 24 bis 26°C und dessen Feuchtigkeit auf mehr als 90% gehalten wurden. Nach 4tägigem Stehen wurden die Schwere der Erkrankung und die Bekämpfungswirkung wie in Testbeispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI wiedergegeben.
Tabelle VI
Testverbindung Erkrankungsbekämpfung (%)
4Tage vor der Impfung 30 Tage vor der Impfung behandelt behandelt
1
100
100
2
100
100
3
100
80
4
100
100
5
100
98
6
100
95
7
100
100
8
100
100
9
100
100
10
100
100
11
100
100
12
100
100
13
100
100
14
100
85
15
100
100
16
100
100
i
0
0
ii
45
0
iii
0
0
iv
60
5
V
75
5
5
10
IS
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Tabelle VI (Fortsetzung)
Testverbindung Erkrankungsbekämpfung (%)
4 Tage vor der Impfung behandelt
30 Tage vor der Impfung behandelt vi
50
0
vii
40
0
viii
0
0
ix
70
5
X
20
5
handelsübliches
Fungizid*
95
15
unbehandelt
0
0
* 0,0-Diisopropyl-S-BenzylthioIophosphat (48%iges emulgierbares Konzentrat)
Testbeispiel 5
Bekämpfungswirkung gegen Brusone-Krankheit bei der Aufbringung auf einen flachen Umpflanzkasten
Die Testverbindungen in Form von Granulaten, die nach dem in HerstellungsbeispieJ 5 beschriebenen Verfahren hergestellt worden waren, wurden auf die Erde aufgebracht, in der Reispflanzen (Kinki Nr. 33,2- bis 2,5blättriges Stadium) wuchsen, die in einem 30 x 60 x 3 cm messenden Umpflanzkasten gezüchtet worden waren. Die Testgranulate wurden in einer Menge entsprechend 20 g Wirkstoff pro Umpflanzkasten gleichmässig über die Erdoberfläche gestreut. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen aus den Kästen herausgenommen, indem man Erdblöcke mit einer Fläche von 1 cm2 herausschnitt und die Wurzeln plus die Erde mit der Hand in überflutete Wagnertöpfe (1/5000 Ar) umpflanzte. Die Töpfe wurden während eines definierten Zeitraums vor der Impfung mit den Testmikroorganismen in einem Gewächshaus bei einer Tiefe von 4 bis 5 cm gehalten. 60 Tage nach dieser Behandlung wurden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension von Pyricularia oryzae geimpft und die Töpfe mit den geimpften Pflanzen in einen Raum gestellt, dessen Temperatur konstant auf 24 bis 26°C und dessen Feuchtigkeit auf mehr als 90% gehalten
645 353
wurden. Nach 4tägigem Stehen wurde die Schwere der Erkrankung festgestellt, indem man den infizierten Prozentsatz der Blattfläche beobachtete, worauf die Bekämpfungswirkung wie in Testbeispiel 1 bestimmt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII wiedergegeben.
Tabelle VII
Testverbindung Erkrankungsbekämpfung (%)
1
100
2
100
3
85
4
100
5
99
6
97
7
100
8
100
9
100
10
100
11
100
12
100
13
100
14
90
15
100
16
100
i
0
ii
0
iii
0
iv
5
v
5
vi
0
vii
0
viii
0
ix
5
x
0
handelsübliches
Fungizid*
20
unbehandelt
0
* 0,0-Diisopropyl-S-benzylthiolophosphat ( 17%iges Granulat)
13
s
10
15
20
25
30
35
40
B

Claims (27)

  1. 645 353
    PATENTANSPRÜCHE 1. In 1-und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat der Formel:
    (ii)
    disubstituierten Carbostyrilderivaten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel:
    worin X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, A Äthylen oder Vinylen bedeutet und R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, wobei R' Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, wenn X Sauerstoff darstellt und A Vinylen darstellt.
  2. 2. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, A Vinylen bedeutet und X Sauerstoffbedeutet.
  3. 3
    645 353
    3. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  4. 4. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, A Äthylen oder Vinylen bedeutet und X Schwefel bedeutet.
  5. 5. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor, bedeutet, A Vinylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  6. 6. In 1- oder 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  7. 7. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Methyl bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  8. 8. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor bedeutet, A Vinylen bedeutet und X Schwefel bedeutet.
  9. 9. In 1-und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Methyl bedeutet, A Vinylen bedeutet und X Schwefel bedeutet.
  10. 10. In 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Chlor bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Schwefel bedeutet.
  11. 11. In 1 - und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyrilderivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R' Methyl bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Schwefel bedeutet.
  12. 12. Verfahren zur Herstellung von in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivaten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein in 8-Stellung substituiertes Chinolin der Formel:
    worin R' Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, mit einem Me-15 thylierungsmittel methyliert.
  13. 13. Verfahren zur Herstellung von in 1- und 8-Stellung
    65
    worin Y ein Halogenatom bedeutet und R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, mit einer Lewis-Säure als Katalysator umsetzt.
  14. 14. Verfahren zur Herstellung von in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivaten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das entsprechende in 1-und 8-Stellung disubstituierte Carbostyrilderivat der Formel:
    worin R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, mit Wasserstoff reduziert.
  15. 15. Verfahren zur Herstellung von in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivaten nach Anspruch 3, 35 dadurch gekennzeichnet, dass man eine in 1-Stellung unsub-stituierte Verbindung der Formel:
    h d'
    45
    worin R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, mit einem Methylierungsmittel methyliert.
  16. 16. Verfahren zur Herstellung von in 1- und 8-Stellung so disubstituierten Carbostyrilderivaten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenpropion-anilid der Formel:
    worin R' Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, mit einem Methylierungsmittel methyliert und das resultierende quaternäre Salz oxydiert.
  17. 17. Verfahren zur Herstellung von in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivaten nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein in 1- und 8-Stellung disubstituiertes Carbostyril der Formel:
    worin R' Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet und A Äthylen oder Vinylen bedeutet, mit Phosphorpentasulfid erhitzt.
  18. 18. Fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine fungizid wirksame Menge eines in 1- und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivates der Formel:
    worin R Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, A Äthylen oder Vinylen bedeutet und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, sowie einen inerten Träger oder ein inertes Verdünnungsmittel enthält.
  19. 19. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass A Äthylen bedeutet.
  20. 20. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass A Vinylen bedeutet.
  21. 21. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass R Chlor oder Methyl bedeutet.
  22. 22. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass X Sauerstoff bedeutet.
  23. 23. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass R Chlor bedeutet, A Vinylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  24. 24. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass R Methyl bedeutet, A Vinylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  25. 25. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass R Methyl bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Sauerstoffbedeutet.
  26. 26. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass R Chlor bedeutet, A Äthylen bedeutet und X Sauerstoff bedeutet.
  27. 27. Verwendung eines in 1-und 8-Stellung disubstituierten Carbostyrilderivates der Formel:
    worin R Chlor, Brom, Fluor oder Methyl bedeutet, A
    Äthylen oder Vinylen bedeutet und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, zur Bekämpfung von Fungi.
CH48778A 1977-01-18 1978-01-17 Carbostyrilderivate. CH645353A5 (de)

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