CH674933A5

CH674933A5 -

Info

Publication number: CH674933A5
Application number: CH4883/87A
Authority: CH
Inventors: Serge Forestier; Claudine Moire; Gerard Lang
Original assignee: Oreal
Priority date: 1986-12-16
Filing date: 1987-12-15
Publication date: 1990-08-15
Also published as: FR2608150A1; GB2198945A; BE1000652A4; LU86715A1; DE3742690A1; GB8729184D0; CA1299581C; JPS63165311A; IT8768076A0; GB2198945B; US4867964A; FR2608150B1; IT1218836B

Description

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Description

La présente invention est relative à une composition cosmétique contenant un dérivé hydroxylé de chalcone jouant le rôle de filtre solaire.

Il est bien connu que la peau est sensible aux radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de soleil ou érythème mais aussi des brûlures plus ou moins accentuées.

Cependant, les radiations solaires ont également d'autres effets néfastes tels qu'une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. On peut même aussi observer parfois des dermatoses.

Il est également souhaitable d'assurer aux cheveux une bonne protection contre la dégradation photochimique afin d'éviter un changement de nuance, une décoloration ou une dégradation des propriétés mécaniques.

On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des radiations lumineuses.

Il est bien connu que ia partie ia plus dangereuse du rayonnement solaire est constituée par les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde inférieures à 400 nm. On sait aussi que, de par l'existence de la couche d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du rayonnement solaire, la limite inférieure du rayonnemeat ultraviolet atteignant la surface de la terre se situe aux environs de 280 nm.

On connaît déjà de nombreux composés susceptibles d'absorber les radiations ultraviolettes dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm, c'est-à-dire dans la gamme des UV-B jouant un rôle prépondérant dans la production de i'érythème solaire.

Néamnoins, il est également important de disposer de composés filtrant les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, mais aussi son vieillissement et favorisant le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant cette réaction chez certains sujets ou pouvant être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques.

Il a déjà été préconisé d'utiliser des dérivés de chalcone comme agents protecteurs capables d'absorber les rayons UV- pour protéger la peau des méfaits du soleil. De tels dérivés de chalcone sont décrits dans la demande de brevet français n° 2 555 167.

Cependant, la réalisation de compositions cosmétiques protectrices contre les rayons UV ou de compositions cosmétiques stabilisées à la lumière requiert des substances filtrant dans une gamme de longueurs d'onde assez large et qui soient en même temps suffisamment solubles dans les milieux cosmétiques usuels et photostables.

Or les composés décrits dans la demande de brevet précitée présentent une stabilité photochimique insuffisante.

La titulaire a découvert que certains dérivés d'hydroxy-2 chalcone présentaient de manière surprenante de bonnes propriétés filtrantes vis-à-vis des rayons ultraviolets, un excellent caractère liposolu-ble ainsi qu'une très bonne stabilité thermique et photochimique.

Ces composés présentent également l'avantage de ne pas être toxiques ou irritants et d'avoir une parfaite innocuité vis-à-vis de la peau.

Ils se répartissent uniformément dans des supports cosmétiques classiques aptes à former un film continu et notamment dans les supports gras et peuvent ainsi être appliqués sur la peau pour constituer un film protecteur efficace.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone ayant la formule générale suivante:

dans laquelle Ri, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en Ci à Ci2 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou ramifiée.

Selon la nature des substituants Ri, R2, R3 et R4, les composés de formule (I) absorbent le rayonnement UV entre 300 et 400 nm.

L'invention a également pour objet une composition cosmétique colorée ou non colorés, stabilisée à la lumière, comprenant une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) ci-dessus.

Dans la formule (I) ci-dessus, le groupe alkyle en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée est plus particu2

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lièrement un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-hexyle. Le groupe alcoxy en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée désigne plus particulièrement un groupe méthoxy, éthoxy, butoxy, hexyloxy. Le groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou ramifiée est plus particulièrement un groupe acétoxy, propionyloxy, butanoyloxy, isobutanoyloxy, tertiobutanoyloxy, hexanoyloxy.

Parmi les composés de formule (I), certains sont nouveaux. Il s'agit des composés suivants:

- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone

- l'hydroxy-2 hexyioxy-4' chalcone

- l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chaicone et

- l'hydroxy-2 hexyioxy-4 méthyl-4' chalcone.

Des composés de formule (I) utilisés plus particulièrement dans la composition cosmétique de l'invention sont:

- l'hydroxy-2 chalcone

- l'hydroxy-2 méthoxy-4' chalcone

- l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone

- l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone

- l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone

- l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone et

- l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.

Les hydroxy-2 chalcones de formule (I) utilisées selon l'invention sont préparées par un procédé en une ou deux étapes selon la signification des substituants Ri, Ffe, R3 et R4.

1°) Lorsque les substituants Ri à R4 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alcoxy, les hydroxy-2 chalcones de formule (I) sont préparées par un procédé consistant à faire réagir un aldéhyde de formule (H) sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III) selon le schéma réactionnel suivant :

3 +

Base v

-7*

Cette réaction s'effectue dans un solvant qui peut être l'eau, un alcool inférieur en C1-C4 ou un mélange d'eau et d'alcool, en milieu basique. L'agent alcalin est choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcali-no-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium. La réaction s'effectue à une température variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.

2°') Lorsque l'un des substituants Ri à R4 représente un groupe acyloxy, l'hydroxy-2 chalcone de formule (I) est préparée par un procédé en deux étapes:

a) la première étape consiste à faire réagir un aldéhyde de formule (II') sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III') suivant le schéma réactionnel suivant:

CHO

3 +

(III')

Dans les composés de formulss (!'), (II') et (III'), l'un au moins des groupes R'i à R'4 représente un groupe hydroxyle. Les autres groupes peuvent représenter un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe alcoxy en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée. Les conditions opératoires de cette première étape sont identiques à celles décrites pour le premier procédé.

b) La deuxième étape consiste à effectuer une réaction d'acylation du composé de formule (I') par un chlorure d'acide ou un anhydride d'acide carboxylique contenant 2 à 20 atomes de carbone suivant le schéma réactionnel suivant:

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Âcylation. >

R,

R.

R

2

3

■4

(I')

CI)

Cette réaction d'acylation s'effectue en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.

La composition cosmétique selon l'invention contient 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un composé de formule (I) comme agent de protection contre les radiations lumineuses.

Lorsqu'elle est utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets, elle peut se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, d'émul-sion telle qu'une crème ou un lait, de gei oléoalcoolique ou alcoolique, de bâtonnet solide, ou être conditionnée en aérosol.

Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.

Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile, une cire et de façon générale tout corps gras, un monoalcool ou un polyalcool inférieur ou leurs mélanges. Les monoalcools ou polyalcools plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou la glycérine.

Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant en plus du composé de formule (I), des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émuisionnants, en présence d'eau.

Une autre forme de réalisation est constituée par des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline et d'esters d'acides gras, notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des lotions oléoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylèneglycol et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de cires et d'esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras.

La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools ou polyalcools inférieurs tels que l'éthanol, le propylèneglycol ou la glycérine et un épaississant tel que la silice. Les gels oléoalcooliques contiennent en outre une huile ou une cire.

Les bâtonnets solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras, de lanoline et autres corps gras.

La présente invention vise également les compositions cosmétiques anti-solaires contenant au moins un composé de formule (I). La composition peut contenir d'autres filtres UV-B et/ou UV-A.

Dans ce cas, la quantité totale de filtres présents dans la composition antisolaire est comprise entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-B, on peut citer des filtres hydrosolubles tels que les dérivés du benzylidène camphre décrits dans les brevets français n° 2 199 971, 2 236 515 et 2 383 904 de la demanderesse et plus particulièrement le méthylsulfate de (oxo-2 bornylidène-3 méthy!)-4 phényltri-méthylammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide mé-thyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyI)-5 benzène sulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfoni-que-5.

Les composés selon l'invention peuvent également être associés à des filtres UV-B constitués par des composés liposolubles ou par des huiles ayant des propriétés filtrantes solaires telles qu'en particulier l'huile de café. A titre de filtres solaires UV-B lipophiles, on peut citer les esters de l'acide salicyli-que tels que le salicylate d'éthyl-2 hexyle, le salicylate d'homomenthyle, les esters de l'acide cinnamique tels que le p-méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle, le p-méthoxycinnamate d'éthoxy-2 éthyle, les esters de l'acide p-aminobenzoïque tels que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylaminobenzoate d'éthyl-2 hexyle, les dérivés de benzophénone tels que l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, la dihydroxy-2, 2'méthoxy-4, benzophénone, les dérivés du camphre tels que le (méthyl-4'benzylidène)-3-camphre et le benzylidène-3 camphre, les dialkyl benzalmalonates tels que le méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyI-2-hexyle.

A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV-A, on peut citer les dérivés du dibenzoylméthane et les dérivés du benzène [(di(méthylidène camphre)] sulfonés sur le radical méthyle en position 10 du camphre tels que décrits dans le brevet français 2 528 420.

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Il est entendu que la liste de filtres solaires utilisables en association avec les composés selon l'invention indiquée ci-dessus n'est pas limitative.

Dans le cas d'une composition conditionnée en aérosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoroalcanes et les chlorofluoroalcanes.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est destinée à protéger des rayons UV les cheveux naturels ou sensibilisés, cette composition peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou émulsion à rincer à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente, de coloration ou décoloration des cheveux. Cette composition peut contenir, outre le composé de l'invention, divers adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition, tels que des agents tensio-actifs, des épaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des élec-trolytes, des solvants organiques, des dérivés siliconés, des huiles, des cires, des agents antigras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capillaire.

Lorsque la composition constitue un shampooing, celui-ci est essentiellement caractérisé par le fait qu'il contient au moins un agent de surface oléosoluble anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange et un composé selon 1, invention, en milieu huileux.

Lorsque la composition constitue une émulsion rincée, elle est appliquée avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, puis rincée après un temps de pose.

Cette composition peut être pressurisée en aérosol.

La présente invention vise également les compositions cosmétiques contenant au moins un composé de formule (I) à titre d'agent de protection contre les rayons ultraviolets, constituées par des compositions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éventuellement traitantes ou démêlantes, les shampooings, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les crèmes de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les bâtons de rouge à lèvres, ainsi que toute autre composition cosmétique pouvant présenter du fait de ses constituants, des problèmes de stabilité à la lumière au cours du stockage.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1

Préparation de l'hvdroxv-2 méthoxv-4'-chalcone

Un mélange de 3,8 g (0,028 mole) d'hydroxy-2 acétophénone, de 30 g de potasse dissous dans 15 ml d'eau et 50 mi d'éthanol, et de 3,8 g (0,028 mole) d'anisaldéhyde, est agité à température ambiante, pendant 1 heure et demie. Le mélange est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10%. Le précipité formé est filtré, lavé à l'eau et séché. Il est recristallisé dans l'éthanol.

Rendement 68%.

Point de fusion F = 94°C;

UV (CHCI3): longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption: Xmax = 362 nm;

coefficient d'extinction molaire: s = 27 000

Analyse élémentaire pour C16H14O3

Calculé: C 75,57; H 5,55; O 18,87;

Trouvé: C 75,28; H 5,56; O 18,82.

Les principales caractéristiques d'autres composés de formule (I) synthétisés selon le mode opératoire décrit ci-dessus sont résumées dans le tableau suivant.

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O)

R1

R2

R3

Rendement

Peint de fusion

UU (CHC13)

Analyse élémentaire

EX.

H

q-c6h13

H

47

92°

Xmax : 37Q nm £: 26300

(C21H24°3) Calc- : C : 77'74 î H : 7,45 ; 0 : 14,79 ;

Trouvé : C : 77,87 ;

H : 7,66 ; 0 : 14,40.

2

n ch3

H

6k

120"

Xmax : 335 nm 22400

(C1ßH1(02) Cale. : C : 80,65 ; H : 5,92 ; 0 : 13,43 ;

Trouvé : C : 80,38 ;

H : 5,94 ; 0 : 13,27.

3

H

0-^13

33

< sa

Amax^ : 314 nm

: 17900 /HinaXg : 354 nm : 15200

(C21 H24°3) Calü- : C : 77,7'1 : H : 7,45 ; 0 : 14,79 ;

Truuvé : C : 77,84 ;

H : 7,48 ; 0 : 14,83.

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□-C6H13

ch3

M

35

ga-

Xmax : 357 nm £: 27700

(CÄ03) Cale. : C : 78,07 ; H : 7,74 ; 0 : 14,18 ;

Truuvé : C : 77,93 ;

H : 7,77 ; 0 : 14,14

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H

M

78

94°

Xmax : 310 nui £: 21400

(C15H12°2) Calc- : C : 00,33 ; H : 5,39 ; 0 : 14,27 ;

Trouvé : C : 80,55 ;

H : 5,46 ; 0 : 14,25.

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O X O)

ä

(O

u u >

Ul

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Exemple 7

1Ì Préparation de la dihvdroxv-2.4 méthoxv-4' chalcone

Un mélange de 3,04 g (0,02 mole) de dihydroxy-2,4 acétophénone, de 10 ml de potasse aqueuse à 60% et de 10 ml d'éthanol est refroidi à 0°C. Sous agitation, 2,72 g (0,02 mole) d'anisaldéhyde sont ajoutés, et le mélange réactionnel est chauffé à 50°C pendant 4 heures. Le mélange est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10%. Le précipité formé est filtré, lavé trois fois à l'eau et séché. Il est ensuite repris par de l'acétate d'éthyle, traité au noir animal et filtré rapidement sur silice avec un mélange pentane/ acétate d'éthyle: 9/1. On obtient un produit jaune.

Rendement: 31%; point de fusion F = 194°C.

2) Préparation de l'hvdoxv-2 hexanovloxv-4 méthoxv-4, chalcone par acvlation de la dihvdroxv-2.4 méthoxv-4' chalcone

Un mélange de 1,35 g (0,005 mole) de dihydroxy-2,4 méthoxy-4' chalcone, de 0,79 g (0,01 mole) de Pyridine, de 15 ml de dichlorométhane et de 0,67 g (0,005 mole) de chlorure d'hexanoyle est chauffé au reflux pendant 2 heures. Le mélange réactionnel est ensuite versé dans une solution d'acide chlorhydrique à 10% et extrait au dichlorométhane. La phase organique est lavée à l'eau, avec une solution de bicarbonate de sodium à 5%, puis à l'eau. Elle est séchée et évaporée à sec; le résidu obtenu est filtré rapidement sur silice avec un mélange de pentane et d'acétate d'éthyle (9/1). On obtient un produit jaune.

Rendement: 62%

Point de fusion F = 78°C UV(CHCI3): Xmax: 368 nm; s = 31 000 Analyse élémentaire pour C22H24O5 Calculé : C 71,71 ; H 6,56; O 21,71 ;

Trouvé : C 71,83; H 6,66; O 21,55.

EXEMPLES D'APPLICATION Exemple 1 - Lait solaire

- Composé de l'exemple 4

4g

- Mélange d'esters d'acides gras, d'esters polyglycérolés et de

5g tensio-actif siliconé vendu sous le nom d'«ABIL WS 80» par

GOLDSCHMIDT

— Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de

15g

«FINSOLV TN» par WITCO

- Cyclotétradiméthyl siloxane

4g

- Vaseline

2g

- Cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique

2,5 g

- Glycérine

5g

- Chlorure de sodium

2g

- Parfum, conservateurs qs.

- Eau qsp.

100 g

Il s'agit d'une émulsion eau-dans-huile.

Elle est préparée de façon classique en dissolvant le filtre dans les corps gras et les émulsionnants, en chauffant cette phase grasse vers 75-80°C et en ajoutant, sous vive agitation, l'eau et la glycérine chauffées également à 75-80°C. On maintient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation modérée et vers 40°C, on ajoute parfum et conservateurs.

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Exemple 2 - Huile solaire On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement à 40-45°C pour homogénéiser :

- Composé de l'exemple 4 2,5 g

- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de 30 g «FINSOLV TN» parWITCO

- Triglycérides d'acides oléique et linoléique 20 g

- Antioxydants, parfums qs.

- Cyclotétradiméthylsiloxaneqsp. 100g

Exemple 3 — Crème de jour protectrice

— Composé de l'exemple 2

2g

- Mélange d'alcools cétylstéarylique et cétylstéarylique oxy-

7g

éthyléné à 33 mois d'oxyde d'éthylène

- Mélange de mono- et distéarate de glycérol

2g

- Alcool cétylique

1,5 g

- Polydiméthyl siloxane modifié

0,1 g

- «FINSOLV TN»

20 g

- Glycérine

15 g

- Parfum, conservateurs qs.

- Eau qsp.

100 g

Il s'agit d'une émulsion huile-dans-eau.

On dissout le filtre dans les corps gras et on chauffe à 70-80°C; on chauffe à la même température la phase aqueuse constituée par l'eau, la glycérine et les émulsionnants, on ajoute sous vive agitation la phase grasse à la phase aqueuse. On maintient l'agitation pendant 10 à 15 minutes, puis on laisse refroidir sous agitation modérée et vers 40°C on ajoute parfum et conservateurs.

Exemple 4 - Bâtonnet solide

- Composé de l'exemple 4 2,5 g

- Mélange de cire d'abeille et de palmitostéarate cèto- 7 g stéarylique

- Cire minérale d'hydrocarbures 20 g

- Alcool oléique 12 g

- Lanoline hydrogénée 8 g

- Lanoline liquide 8 g

- Cire de Carnauba 1 g

- «FINSOLV TN» 20 g

- Antioxydants, parfum qs.

- Huile de vaseline qsp. ; 100 g

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Exemple 5 - Crème solaire

Composé de l'exemple 4

5g

Mélange d'alcools cétylstéarylique et cétylstéarylique oxy-

7g

éthyléné à 33 mois d'oxyde d'éthylène

Mélange de mono- et distéarate de glycérol

2g

Alcool cétylique

1,5 g

«FINSOLV TN»

20 g

Polydiméthyl siloxane modifié

0,1 g

Glycérine

15g

Parfum, conservateurs qs.

Eau qsp.

100 g

Il s'agit d'une émulsion huile-dans-eau qu'on obtient de la même façon que dans l'exemple 3. Exemple 6 - Huile solaire

- Composé de l'exemple 4

- p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle

- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de «FINSOLV TN» par WITCO

- Triglycérides d'acides oléique et linoléique

- Antioxydants, parfum qs.

- Cyclotétradiméthyl siloxane qsp.

Cette huile est préparée de la même façon que celle de l'exemple 2. Exemple 7 - Lait solaire

- Composé de l'exemple 4

3g

- Méthoxy-4'benzalmalonate de di-éthyI-2-hexyle

4g

- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de

15g

«FINSOLV TN» par WITCO

- Cyclotétradiméthyl siloxane

4g

- Vaseline

2g

- Cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique

2,5 g

- Glycérine

5g

- Chlorure de sodium

2g

- Parfum, conservateurs qs.

- Eau qsp.

100 g

Il s'agit d'une émulsion eau-dans-l'huile, préparée de la même façon que celle de l'exemple 1.

2g 2g 30 g

20 g 100 g

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Exemple 8 - Stick solaire

- Composé de l'exemple 2

- (Méthyl-4'benzylidène)-3 camphre

- Cire minérale d'hydrocarbures

- Mélange de cire d'abeille et palmitostéarate cétostéarylique

- Alcool oléique

- Lanoline hydrogénée

- Lanoline liquide

- Cire de carnauba

- Benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous le nom de

1,5 g 1,5 g 20 g 7g 12g 8g 8g 1 g

20 g

«FINSOLV TN» par WITCO

- Antioxydants, parfum qs.

- Huile de vaseline qsp.

100 g

Ce bâtonnet solide est préparé en chauffant les différents constituants vers 80°C pour obtenir une phase liquide dans laquelle on dissout les filtres, puis on laisse revenir la masse à température ambiante.

Claims

Revendications

1. Composition cosmétique filtrante pour la protection de la peau et des cheveux contre les rayons ultraviolets, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable, à titre de composé filtrant le rayonnement ultra-violet de longueurs d'onde comprises entre 300 et 400 nm, une quantité efficace d'au moins un dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule:

dans laquelle Ri, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée, un groupe alcoxy en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe acyloxy en C2 à C20 à chaîne droite ou ramifiée.

2. Composition cosmétique selon La revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de composé de formule (I), au moins l'un des composés suivants: l'hydroxy-2 chalcone, l'hydroxy-2 mé-thoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 méthyl-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-3' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone, et l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone.

3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs dérivés d'hydroxy-2 chalcone de formule (I).

4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, destinée à être appliquée sur la peau, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, émulsion, gel oléoalcoolique ou alcoolique, bâtonnet solide ou aérosol.

5. Composition cosmétique selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, adoucissants, humectants, tensio-actifs, conservateurs, anti-mousses, parfums, huiies, cires, lanoline, monoalcools et polyalcools inférieurs, propulseurs, colorants et pigments.

6. Composition cosmétique selon la revendication 4, se présentant sous forme de composition antisolaire, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent filtrant les rayons UV-B ou UV-A.

7. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le filtre UV-B est choisi parmi le méthylsulfate de (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 phényltriméthylammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidène méthyl)-4 benzène sulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 mé-thyl)-5 benzènesulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole sulfonique-5, l'huile de café, les esters de l'acide salicylique, les esters de l'acide cinnamique, les esters de l'acide p-aminobenzoïque, les déri

(I)

R.

•2

R

■4

10

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 674 933 A5

vés de benzophénone, le benzylidène-3 camphre, le (méthyl-4'benzylidène)-3 camphre et les dialkylben-zalmalonates.

8. Composition cosmétique selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le filtre UV-A est choisi parmi les dérivés du dibenzoylméthane et les dérivés du benzène [di(méthylidène camphre] sulfo-nés sur le radical méthyle en position 10 du camphre.

9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, destinée à être appliquée sur les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion, gel ou émulsion à rincer, lotion ou gel coiffants ou traitants, lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, laque pour cheveux, composition de permanente, de décoloration ou de coloration.

10. Composition cosmétique selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les épaississants, les polymères, les adoucissants, les conservateurs, les stabilisateurs de mousse, les électrolytes, les solvants organiques, les dérivés siliconés, les huiles, les cires, les agents anti-gras, les colorants et les pigments.

11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, se présentant sous forme d'une composition cosmétique colorée ou non, stabilisée à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire ou un produit de maquillage.

12. Dérivé d'hydroxy-2 chalcone de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone, l'hydroxy-2 hexyloxy-4' chalcone, I'hy-droxy-2 hexyloxy-3' chalcone et l'hydroxy-2 hexyloxy-4 méthyl-4' chalcone.

13. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 12, de formule (I) dans laquelle Ri à R4 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle ou hexyloxy, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir un aldéhyde de fomule (II) sur une orthohydroxyacétophénone de formule (III) selon le schéma réactionnel suivant:

(III) (II) CD

Ri, R2, R3 et R4 représentant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe hexyloxy, dans un solvant choisi parmi l'eau, les alcools inférieurs en C1-C4 ou un mélange d'eau et de ces alcools, en milieu basique comprenant un agent alcalin choisi parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux ou les alcoolates de sodium ou de potassium, à une température variant entre 0° et la température d'ébullition du solvant ou du mélange de solvants.

14.. Procédé de préparation de l'hydroxy-2 hexanoyloxy-4 méthoxy-4' chalcone selon la revendication 12, caractérisé par le fait que dans une première étape, on fait réagir l'anisaldéhyde sur la dihy-droxy-2,4 acétophénone dans les conditions opératoires de la revendication 13 puis dans une seconde étape, on effectue une acylation de la dihydroxy-2,4 méthoxy-4' chalcone à l'aide de chlorure d'hexanoy-le, en présence d'une base organique ou minérale dans un solvant halogéné ou aromatique.

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