CH78039A - Verfahren zur Darstellung eines rosa färbenden Küpenfarbstoffes - Google Patents

Description

      Verfahren    zur     Darstellun;    eines rosa färbenden     Küpenfarbstoffes.       Im     Flauptpatent    ist bereits, angegeben,  dass sich aus dem im Patent Nr. 71831 be  schriebenen Einwirkungsprodukte von Chlor  schwefei auf Anilin ein roter schwefelhalti  ger     ltüpenfarbstoff    herstellen lässt.  



  In analoger Weise lässt sich aus dem im  Zusatzpatent Nr.<B>77186</B> beschriebenen     Ein-          wirkungsprodukt    von     Chlorsch%vefel    auf       o-Toluidin    ein schwefelhaltiger     Küpenfarb-          stof    f herstellen, der auf Baumwolle und     Wolle     in der     :I1ydrosulfitküpe    rein rosa Färbungen  von grosser Reinheit und vorzüglichen     Echt-          heiten    erzeugt.

   Gemäss dem Verfahren, das  Gegenstand vorliegender Erfindung bildet,       Nvirc1    das genannte Einwirkungsprodukt des  Chlorschwefels auf     o-Toluidin    mit Wasser  behandelt, hierauf in     alkalischer    Lösung mit       llonochloressigsäure    kondensiert, die hierbei  entstehende Verbindung     diazotiert,    die     Diazo-          gruppe    in ihr gegen Cyan     ausgetauscht,    das  so gebildete     Nitril    mit einem     Verseifungs-          mittel    behandelt, wobei es gleichzeitig in  eine ringförmige, schwefelhaltige Verbindung  übergeführt wird.

   Letztere wird mit ver-         dünnter    Säure erhitzt und die daraus ent  stehende     Leukoverbindung    mit einem geeig  neten Oxydationsmittel zu dem     Küpenfarb-          stoff    oxydiert.  



  <I>Beispiel:</I>  l20 kg des im Patent Nr.<B>77186</B> be  schriebenen Einwirkungsproduktes von Chlor  schwefel auf     o-Toluidin    werden in die un  gefähr     zwanzig-    bis dreissigfache Menge  Wasser eingetragen und so lange gerührt,  bis das Umsetzungsprodukt desselben mit  Wasser völlig auskristallisiert ist.

   Man stellt  mit Lauge     alhälisch,    erwärmt sehr allmäh  lich bis auf 50   bis 70     'C,    wobei Lösung       erfolgt.    und fügt     alsdann    eine neutrale oder  schwach alkalische     Lösung    von 55 kg Mono  chloressigsäure zu und erwärmt bis zur Be  endigung der Kondensation noch einige Stun  den auf     i0'    bis<B>80'</B> C. Die so erhaltene  Lösung wird stark gekühlt und mit 85 bis  40 kg Nitrit vermischt und unter gutem       Rühren    in überschüssige kalte Salzsäure ein  laufen gelassen.

   Die     Diazoverbindung    bleibt  hierbei mit gelber Farbe in Lösung, sie wird      neutral gestellt und unter stetem Rühren  allmählich zu einer Lösung von     Kupfer-          cyaniir        (erha.lteri    aus 125 kg Kupfervitriol  und 113 kg     Cyankalium)    hinzugegeben,  Nach beendeter Reaktion wird .angesäuert  und der ausgeschiedene Niederschlag zur  Reinigung nochmals in verdünnter Soda  lösung (wobei ein Überschuss von Alkali  zweckmässig zu vermeiden 'ist) gelöst, vom  ungelösten     abfiltriert    und im Filtrat die reine       Nitrilsäure    durch Ansäuern abgeschieden;

    sie kristallisiert aus heissem Wasser in feinen  farblosen Nadeln. 20 kg der so gebildeten       Nitrilsäure    werden mit<B>100</B> kg Schwefel  natrium     kr    ist. und 20 Liter Wasser un  gefähr eine halbe bis eine Stunde auf 70 bis  <B><I>100'</I></B> C erhitzt. Das     Natriumsalz    der neuen  Ringverbindung scheidet sich beim Erkalten  in Kristallblättchen ab, man verdünnt stark  mit Salzwasser und filtriert. Mit Bleich  gutem Erfolge kann die     Verseifung    und  Ringschliessung durch Erwärmen der     Nitril-          säure    mit 20 % bis 30  /o Natronlauge durch  geführt werden.

   Dieses     Natriumsalz    wird  hierauf in Wasser gelöst, mit verdünnter  Schwefelsäure versetzt und die saure Lö  sung so lange am     Rückflusskühler    erhitzt,  bis keine Kohlensäure und kein Ammoniak  mehr abgespalten wird. Man lässt erkalten  und filtriert den Niederschlag ab.

   Letzterer  wird dann in verdünnter Natronlauge gelöst  und durch diese Lösung ein Luftstrom durch  geleitet, bis aller Farbstoff abgeschieden ist,  oder man oxydiert die alkalische Lösung der       Leukoverbindung    in üblicher Weise     mittelst          Ferricyankalium.    Man erhält auf diese Weise  den Farbstoff in Form     reinroter    Flocken,  welche     abfiltriert    und vorteilhaft direkt in       Pastenform    verwendet werden.  



  Getrocknet stellt der Farbstoff ein blau  rotes Pulver dar, welches in Wasser und den  gewöhnlichen organischen     Solventien    nahezu.  unlöslich ist, in heissem Nitrobenzol ist er  mit blauroter Farbe und     rhodaminartiger     Fluoreszenz löslich, in heisser konzentrierter  Schwefelsäure mit dunkelgrüner Farbe, mit  alkalischem     Hydrosulfit    bildet er eine gelb  gefärbte     Kiipe    und färbt daraus     Wölle    und    Baumwolle rein rosa. Die Färbungen sind  durch grosse Reinheit und vorzügliche<B>EI</B>     cht-          heiten    ausgezeichnet.  



  Anstatt, wie oben     beschrieben,    in einer  Operation durchzuarbeiten, kann man auch  das Kondensationsprodukt aus Monochlor  essigsäure mit dem     Einwirkungsprodukte     von Chlorschwefel auf     o-Toluidin    zur     Ab-          Scheidung    bringen und dieses in isolierter  Form in den Farbstoff umwandeln.  



  Man verfährt dann zum Beispiel wie  folgt  Die nach obigem Beispiel aus 120 kg  Einwirkungsprodukt von Chlorschwefel auf       o-Toluidin    und 55 kg     Monochloressigsäure     erhaltene Lösung des Kondensationsproduk  tes wird nach dem Filtrieren angesäuert und  einige Zeit auf 80   bis 100   C erhitzt.

   Nach  dem Erkalten ist das Kondensationsprodukt  in Form eines innern     Anhydrites    als weisser  kristallinischer Körper fast völlig abgeschie  den;  es wird     abfiltriert.    Um es wieder in  die     leicht    lösliche und glatt     diazotierbare     ursprüngliche Form des     Natronsalzes    zurück  zuführen, wird das     Pressgut    mit der un  gefähr dreifachen Menge Natronlauge 40       B6     verrührt und so lange auf<B>80'</B> bis<B>1000</B> C  erwärmt, bis eine Probe in :Wasser löslich  ist.

   Man verdünnt hierauf stark mit Wasser,  kühlt auf 0 o C, neutralisiert die Lösung "  vorsichtig, vermischt sie mit 36 kg Natrium  nitrit und lässt zur     Diazotierung    in kalte,  überschüssige verdünnte Salzsäure langsam  einfliessen.     Die        Diazoverbindung    bleibt hier  bei mit gelber Farbe in Lösung.  



  Die Überführung dieser     Diazoverbindung     in das     Nitril    und die Umwandlung des letz  teren in den     Küpenfarbstoff    erfolgt, wie im  vorhergehenden Beispiel beschrieben ist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines rosa. färbenden schwefelhaltigen Küpenfarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass das in dem Pa tent Nr. 77186 beschriebene Einwirkungs produkt von Chlorschwefel auf o-Toluidin zunächst mit Wasser oder verdünnten Alka lien behandelt, darauf in alkalischer Lösung mit Monochloressigsäure kondensiert, die hierbei entstehende Verbindung diazotiert, die Dia.zogruppe gegen Cyan ausgetauscht, das so gebildete Nitril hierauf durch Be handeln mit einem Verseifungsmittel in eine ringförmige;

   schwefelhaltige Verbindung übergeführt und endlich letztere mit ver dünnter Säure erhitzt und die daraus ent stehende Leukoverbindung einer nachfolgen den Oxydation mit einem geeigneten 01yda- tionsmittel unterworfen wird. Der Farbstoff bildet im trockenen Zustand ein blaurotes Pulver; dasselbe ist in Wasser und den ge- wöhnlichen organischen Solventien nahezu unlöslich, dagegen in heissem Nitrobenzol mit blauroter Farbe und rhodaminartiger Fluoreszenz, in heisser konzentrierter Schwe felsäure mit dunkelgrüner Farbe löslich.

   Mit alkalischer Hydrosulfitlösung bildet der Farbstoff eine rein gelbe Küpe und färbt Baumwolle und Wolle rein rosa; die Fär bungen sind durch grosse Reinheit und vor zügliche Echtheiten ausgezeichnet.